18-冠-6
18-冠-6是一種冠醚，化學式為[C2H4O]6，它是一種白色、吸濕性結晶固體，熔點低。
| 18-冠-6 | |||
|---|---|---|---|
| |||
| |||
| |||
| IUPAC名 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane 1,4,7,10,13,16-六氧雜環十八烷 | |||
| 識別 | |||
| CAS號 | 17455-13-9 | ||
| SMILES |
| ||
| 性質 | |||
| 化學式 | C12H24O6 | ||
| 摩爾質量 | 264.122 g·mol⁻¹ | ||
| 密度 | 1.237 g/cm³ | ||
| 熔點 | 37-40 °C | ||
| 沸點 | 116 °C (0.2 Torr) | ||
| 相關物質 | |||
| 相關化學品 | 二苯並-18-冠-6 | ||
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
性質
編輯18-冠-6孔穴直徑為260-320pm，K+直徑為266pm，正好容納鉀離子，因此可以絡合。18-冠-6是很好的相轉移催化劑，就是基於上述原因。在反應中，冠醚和金屬離子絡合，可溶於有機溶劑中，留下「裸露」的陰離子，同時進入有機溶劑中。由於陰離子是游離的自由負離子，沒有溶劑化的影響，因此很容易發生反應。 液-液兩項中冠醚也有同樣的作用，可使鹽進入有機溶劑中，從而可以迅速反應。如18-冠-6和乙腈存在下，氰化鉀與氯化苄反應得到苯乙腈，產率為100%。
合成
編輯18-冠-6可通過Williamson合成製得，其中鉀離子起「模板」作用：
把112.5g三甘醇和600mlTHF和109gAR的KOH（配成60%的熱飽和溶液）混合攪拌15分鐘。然後滴加140.3g二氯三甘醇和100mlTHF的混合溶液。然後回流攪拌18~24小時冷卻減壓抽去大部分THF，加入500ml二氯甲烷，過濾。乾燥有機相，過濾，蒸餾，收集100~167度餾分。100ml乙腈重結晶產物，冷卻到-30度，過濾並用冷乙腈洗滌，乙腈絡產物在0.1~0.5毫米汞柱下蒸去絡合溶劑乙腈。以56~66的產率得到產物。 THF無需乾燥；KOH溶液過冷會析出晶體，過熱會造成THF沸騰；加入KOH後會變黑變棕，不影響產率；第一次蒸餾多蒸去水更容易過濾和乾燥；不要用含鹼金屬離子的乾燥劑；第一次蒸可以因餾局部溫度過高生成二氧六環（有報道為180度自燃）而爆炸，建議冷卻蒸餾頭；第一次的餾分里可能因為原料的原因含有乙烯和乙醇雜質，可以用更仔細的重結晶，升華，色譜等更多方法除去；過濾需要乾燥；氫譜（四氯化碳）化學位移為3.56
圖庫
編輯-
鉀離子正嵌入在18-冠-6中（1） -
鉀離子正嵌入在18-冠-6中（2） -
在溶劑的18-冠-6和氯鉻酸鉀－KCrO3Cl（18-冠-6正與氯鉻酸鉀中的鉀離子絡合）
參閱
編輯參考資料
編輯- 邢其毅等。《基礎有機化學》第三版上冊。北京：高等教育出版社，2005年。ISBN 7-04-016637-2