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八氰合钼(IV)酸钾

八氰合钼(IV)酸钾是一种无机化合物，化学式为K4[Mo(CN)8]。它是黄色固体，是一种氰（英语：cyanometalate）均配物的钾盐，配位数为8。它常以二水合物K4[Mo(CN)8]·2H2O的形式存在。

八氰合钼(IV)酸钾
IUPAC名
Potassium octacyanidomolybdate(IV)
英文名 Potassium octacyanomolybdate(IV)
识别
CAS号 17456-18-7（无水）  checkY
17457-89-5（二水）  checkY
SMILES
 
  • O.[K+].[K+].[K+].[K+].N#C[Mo-4](C#N)(C#N)(C#N)(C#N)(C#N)(C#N)C#N
性质
化学式 K4[Mo(CN)8]
摩尔质量 460.47 g·mol⁻¹
外观 黄色粉末
熔点 >300 °C
危险性
GHS危险性符号
《全球化学品统一分类和标签制度》（简称“GHS”）中有害物质的标签图案
GHS提示词 警告
H-术语 H302, H315, H319, H335
P-术语 P261, P305+351+338
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

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八氰合钼(IV)酸钾可由硼氢化钾在乙酸和氰化钾的存在下还原钼酸盐制得。[1]这是最初的制备方法之一，钼酸盐在还原的同时，氰合钼(IV)酸盐原位生成，其产率在70%左右。由于反应原料较为便宜，它适用于较大剂量的制备。

4 MoO42- + 32 CN- + BH4- + 31 H+ → 4 [Mo(CN)8]4- + 16 H2O + H3BO3

另一种制备方法是以MoCl4(Et2O)2为原料和氰化钾反应，这一过程没有还原反应发生。[2]由于MoCl4(Et2O)2不如钼酸盐常见，这一方法只适用于少量制取八氰合钼(IV)酸钾。

MoCl4(Et2O)2 + 8 KCN → K4[Mo(CN)8] + 4 KCl + 2 Et2O

化学性质

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八氰合钼(IV)酸钾中的[Mo(CN)8]4−配离子会在强酸中会转化为黄色的潮湿敏感的异氢氰酸配合物[Mo(CNH)8]4+。[3]

K4[Mo(CN)8] + 8 HSbF6 → [Mo(CNH)8][SbF6]4 + 4 KSbF6

它在光照下可以水解，并被空气中的氧气氧化为蓝色的K6[MoIV2MoVI(CN)8O6]·2H2O。[4]

它被电化学还原，可以得到K5[Mo(CN)8][5]；用氢气在390 °C还原，则得到二价钼的配合物K4[Mo(CN)6][6]。

它和三甲基氯化锡在1：1水/四氢呋喃的混合溶液中反应，可以得到黄色的[(CH3)3Sn]4[Mo(CN)8]。[7]

K4[Mo(CN)8] + 4 (CH3)3SnCl → [(CH3)3Sn]4[Mo(CN)8] + 4 KCl

参考文献

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  1. ^ J. G. Leipoldt, L. D. C. Bok,P. J. Cilliers, "The preparation of Potassium OctacyanomolybdateIV) Dihydrate", Z. anorg. allg. Chem., 1974, volume 409, pp. 343-44.doi:10.1002/zaac.19744090310
  2. ^ G. Handzlik, M. Magott, B. Sielucka, D. Pinkowicz, "Alternative Synthetic Route to Potassium Octacyanidoniobate(IV) and its Molybdenum Congener", Eur. J. Inorg. Chem., 2016, pp. 4872-77.doi:10.1002/ejic.201600669
  3. ^ M. Sellin, V. Marvaud, M. Malischewski, "Isolation and Structural Characterization of Eightfold Protonated Octacyanometalates [M(CNH)8]4+ (M=MoIV, WIV) from Superacids", Angew. Chem. Int. Ed., 2020 volume 59, pp. 10519-10522.doi:10.1002/anie.202002366
  4. ^ Nya, A.E.; Mohan, Hari. Photosynthesis of a cyanocomplex containing molybdenum(IV) and molybdenum(VI): Photosynthesis of K6[Mo2IVMoVI(CN)8O6]2H2O. Polyhedron. 1982, 1 (11-12): 834–835. ISSN 0277-5387. doi:10.1016/0277-5387(82)80017-X. 
  5. ^ Hernandez, L.; Perez Lopez, J. A.; Vicente-Perez, S. Electrogeneration of a molybdenum(III) cyano complex. Coulometric determination of hexacyanoferrate(III). Boletin de la Sociedad Quimica del Peru, 1987. 53 (3): 125-134. ISSN: 0037-8623.
  6. ^ Zubritskaya, D. I.; Kovtsun, E. R.; Komarinskaya, I. S. Electrochemical study of potassium hexacyanomolybdate(II). Vestnik L'vovskogo Politekhnicheskogo Instituta, 1988. 221: 25-27. ISSN: 0460-0436.
  7. ^ Lu, J.; Harrison, W. T. A.; Jacobson, A. J. Synthesis and Structure of the Three-Dimensional Coordination Polymers [(Me3Sn)4M(CN)8](M= Mo, W). Angewandte Chemie International Edition in English. 1995, 34 (22): 2557–2559. ISSN 0570-0833. doi:10.1002/anie.199525571. 
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