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丹尼謝夫斯基雙烯

丹尼謝夫斯基雙烯（英語：Danishefsky-Diene）是一種有機矽化合物。其系統名稱是反-1-甲氧基-3-(三甲基矽氧基)-1,3-丁二烯。通常它以化學家塞繆爾·丹尼謝夫斯基的名字命名[3]。由於丹尼謝夫斯基雙烯的富電子性質，它非常容易和馬來酸酐等親雙烯體發生D-A反應。丹尼謝夫斯基雙烯中得甲氧基也是一個非常好的區域選擇性基團。 最早，丹尼謝夫斯基雙烯是通過三甲基氯矽烷和4-甲氧基-3-丁烯-2-酮在氯化鋅存在下反應來製備得到的[4]:

丹尼謝夫斯基雙烯[1]
別名 反-1-甲氧基-3-(三甲基矽氧基)-1,3-丁二烯
Kitahara diene
識別
CAS號 54125-02-9  checkY
PubChem 5366448
ChemSpider 4518295
SMILES
 
  • O(\C=C\C(O[Si](C)(C)C)=C)C
InChI
 
  • 1/C8H16O2Si/c1-8(6-7-9-2)10-11(3,4)5/h6-7H,1H2,2-5H3/b7-6+
InChIKey SHALBPKEGDBVKK-VOTSOKGWBD
性質
化學式 C8H16O2Si
摩爾質量 172.3 g·mol−1
密度 0.89 g cm–3 (20 °C)[2]
沸點 68-69 °C（341-342 K）（at 0.0189 kPa[2]）
危險性
GHS危險性符號
《全球化學品統一分類和標籤制度》（簡稱「GHS」）中易燃物的標籤圖案《全球化學品統一分類和標籤制度》（簡稱「GHS」）中有害物質的標籤圖案
GHS提示詞 Warning
H-術語 H226, H315, H319
P-術語 P210, P233, P240, P241, P242, P243, P264, P280, P302+352, P303+361+353, P305+351+338, P321, P332+313, P337+313
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。
Danishefsky’s diene
Danishefsky’s diene

丹尼謝夫斯基雙烯有兩大特點：甲氧基和矽氧基使得它具有非常高的區域選擇性:[5][6]

Danishefsky’s diene in Aza-Diels_Alder
Danishefsky’s diene in Aza-Diels_Alder

在環加成反應完成之後，脫去矽氧基，即可產生烯醇，烯醇很容易就能異構化得到酮。同時，甲氧基也可以被消去得到一個新的雙鍵。

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引用來源

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  1. ^ Sigma-Aldrich product page.
  2. ^ 2.0 2.1 Sicherheitsdatenblatt Merck.
  3. ^ Samuel J. Danishefsky; Kitahara, T. Useful diene for the Diels-Alder reaction. J. Am. Chem. Soc. 1974, 96, 7807-7808. doi:10.1021/ja00832a031
  4. ^ Preparation and Diels-Alder Reaction of a Highly Nuclerophilic Diene. Org. Synth., Coll. Vol. 7, p.312 (1990); Vol. 61, p.147 (1983). Link （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）
  5. ^ Asymmetric aza-Diels-Alder reaction of Danishefsky's diene with imines in a chiral reaction medium Pegot B, Nguyen Van Buu O, Gori D, Vo-Thanh G Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2006 Link （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）
  6. ^ This is an asymmetric reaction with a chiral ionic liquid as chiral solvent. The reported chemical yield is 66% with 60% diastereomeric excess
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