環庚三烯

化合物

環庚三烯(CHT),一種有機化合物,對於理論有機化學有一定重要性。室溫下為無色液體。廣泛用作有機金屬化學中的配體以及有機合成中間體。

1,3,5-環庚三烯
環庚三烯的棒球模型
環庚三烯的填充模型
IUPAC名
1,3,5-cycloheptatriene
英文名 1,3,5-cycloheptatriene
別名 環庚三烯
CHT
識別
CAS號 544-25-2 ?
SMILES
 
  • C1C=CC=CC=C1
性質
化學式 C7H8
摩爾質量 92.14 g·mol−1
外觀 黃色液體[1]
密度 0.89 g·cm−3 (25 °C) [2]
熔點 -80 °C [1]
沸點 116-117 °C [2]
溶解性 不溶
危險性
警示術語 R:R10, R11, R21, R23/24/25, R36/37/38
安全術語 S:S9, S16, S23, S28, S33, S36/37, S45
歐盟分類 可燃(F
有毒(T
致死量或濃度:
LD50中位劑量
57 mg·kg−1 (大鼠經口)[1]

171 mg·kg−1 (小鼠經口) [2]

若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

環庚三烯不具芳香性,而且受多餘 -CH2- 基團的影響,分子中的環也不為平面結構。在氧化條件(如使用五氯化磷[3])下,從上述亞甲基去除一個氫負離子,便得到呈平面結構的正離子。

環庚三烯由德國化學家阿爾貝特·拉登堡(Albert Ladenburg)於1881年通過莨菪醇的分解而首次製得。[4][5]1901年,里夏德·維爾施泰特環庚酮為原料成功合成環庚三烯,證實了環庚三烯的七元環結構。[6]

實驗室中,可以通過重氮甲烷發生光化學反應,或環己烯二氯卡賓的加合物經熱裂解而製得環庚三烯。[7]

有關環庚三烯衍生物的一個經典反應是Buchner擴環反應。在這個反應中,重氮乙酸乙酯經過反應,生成相應的降蒈二烯(norcaradiene)羧酸化合物,後者在高溫下再經重排、擴環,得到相應的環庚三烯羧酸乙酯。[8] [9]

早期曾利用環庚三烯與丁炔二酸二甲酯的加合物作為亞甲供體,與乙炔反應用於合成環丙烯的衍生物。環庚三烯在反應後轉變為少一個碳的

環辛四烯與環庚三烯可作羅丹明6G染料雷射器三重態猝滅劑。[10][11]

參考資料

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  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Sicherheitsdatenblatt Alfa-Aesar
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 Herstellerangaben der Firma Sigma Aldrich, 6. Jan. 2008
  3. ^ Conrow, K. Tropylium Fluoroborate (PDF). Organic Syntheses, Collected Volume 5,. 1973: 1138 [2010-01-14]. (原始內容存檔 (PDF)於2013-09-21). 
  4. ^ A. Ladenburg. Die Constitution des Atropins. Justus Liebig's Annalen der Chemie. 1883, 217 (1): 74–149. doi:10.1002/jlac.18832170107. 
  5. ^ A. Ladenburg. Die Zerlegung des Tropines. Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft. 1881, 14: 2126–2131 [2010-01-14]. doi:10.1002/cber.188101402127. (原始內容存檔於2019-06-28). 
  6. ^ R. Willstätter. Synthesen in der Tropingruppe. I. Synthese des Tropilidens. Justus Liebig's Annalen der Chemie. 1901, 317 (2): 204–265. doi:10.1002/jlac.19013170206. 
  7. ^ H.E. Winberg. Synthesis of Cycloheptatriene. Journal of Organic Chemistry. 1959, 24 (2): 264–265. doi:10.1021/jo01084a635. 
  8. ^ Buchner, et al., Ber., 18, 2377 (1885);
  9. ^ For a variation: Studies on the Polymethylbenzenes. IX. Addition of Ethyl Diazoacetate to Durene Lee Irvin Smith, Pliny O. Tawney J. Am. Chem. Soc.; 1934; 56(10); 2167-2169. doi:10.1021/ja01325a054
  10. ^ Tomi Nath Das, K. lndira Priyadarsini. Triplet of Cyclooctatetraene : Reactivity and Properties. Journal of Chemical Society Faraday Transaction. 1994, 90 (7): 963–968. doi:10.1039/ft9949000963. 
  11. ^ R. Pappalardo, H. Samelson, and A. Lempicki. Long Pulse Laser Emission From Rhodamine 6G Using Cyclooctatetraene. Applied Physics Letters. 1970, 16 (7): 267–269. doi:10.1063/1.1653190. 

參見

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