瓦爾登翻轉

瓦爾登翻轉，即化學反應中，分子在手性中心發生的構型轉換。這一現象最早是由德國化學家保羅·瓦爾登（Paul Walden）在1896年發現的。他發現，用五氯化磷在醚中處理(−)-蘋果酸（4），可得(+)-氯代琥珀酸（1），後者用氫氧化銀處理得到了(+)-蘋果酸（2）。同樣，(+)-蘋果酸在用五氯化磷處理時，得到(−)-氯代琥珀酸（3），而用氫氧化銀處理(−)-氯代琥珀酸，又可得回(−)-蘋果酸。如下圖所示。

也就是說瓦爾登發現了讓蘋果酸構型發生轉化的方法。上述循環因此也稱「瓦爾登循環」。

這一發現在當時是十分重大的發現。不過現在已經知道，在手性碳發生的親核取代反應中，構型翻轉的現象是十分普遍的。典型的 S_N2 反應和光延反應都伴有瓦爾登翻轉。它可以形象地與雨傘在大風作用下從裡向外翻轉的過程類比。

參見

• Brook重排反應

參考資料

• 原始文獻：P. Walden. Ueber die gegenseitige Umwandlung optischer Antipoden. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1896, 29 (1): 133–138. doi:10.1002/cber.18960290127.