硫氰酸亞銅

化合物

硫氰酸亞銅是一種配位聚合物,化學式為CuSCN。它在空氣中穩定。

硫氰酸亞銅
英文名 Copper(I) thiocyanate
Cuprous thiocyanate
別名 硫氰酸銅(I)
硫氰化亞銅
識別
CAS號 1111-67-7  checkY
PubChem 11029823
ChemSpider 55204
性質
化學式 CuSCN
莫耳質量 121.629 [1] g·mol⁻¹
外觀 白色或黃色無定形粉末[1]
密度 2.85 g/cm3[1]
熔點 1,084 °C(1,357 K)[2][1]
溶解性 8.427·10−7 g/L (20 °C)
溶解性 溶於乙醚,不溶於酒精丙酮,稀酸[1]
磁化率 -48.0·10−6 cm3/mol
相關物質
其他陰離子 氰化亞銅
硒氰酸亞銅
其他陽離子 硫氰酸銀
硫氰酸亞金
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

結構

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硫氰酸亞銅的兩種晶型已經得到了表徵。右圖表現出的是四面體配位結構的銅(I),SCN-配體的末端的硫是三橋接的。[3]

製備

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硫氰酸亞銅由乾燥的黑色的硫氰酸銅的自發分解生成,分解反應同時也會產生硫氰,加熱有利於分解。在水中,硫氰酸銅的分解也會產生硫氰酸亞銅,同時生成硫氰酸和劇毒的氰化氫等物。[4] 它通常由Cu2+(如硫酸銅)在亞硫酸的存在下攪拌,緩慢滴加可溶性硫氰酸鹽得到[5]),沉澱為白色固體。[6]還原劑也可替換為硫代硫酸鹽

復鹽

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硫氰酸亞銅可以和鹼金屬元素形成復鹽,如CsCu(SCN)2。這種復鹽僅在濃CsSCN溶液中生成。在低濃度溶液中,復鹽會解離出CuSCN沉澱。[7] 有K、Na和Ba的硫氰酸鹽存在時,溶液通過濃縮結晶,混合物會析出,它們不是復鹽。這只有對於CsCu(SNC)2可以通過濃縮溶液的方法得到。[8]

應用

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硫氰酸亞銅是空穴導體,是寬帶隙為3.6eV半導體,因此可以透過可見光近紅外光[9]它被用於某些第三代電池中的光伏作為空穴傳輸層,顯示出P型半導體和固態電解質的特性,常用於染料敏化的太陽能電池。然而,其電洞電導率相對較差(0.01S·m-1)。它可以通過多種處理方法改善,例如暴露於氯氣中或用(SCN)2摻雜。[10]

摻有一氧化鎳的硫氰酸亞銅在PVC中可以作為防煙添加劑協同使用。

沉澱在載體上的硫氰酸亞銅可用於將芳基鹵化物轉化為芳基硫氰酸酯的反應。[11]

硫氰酸亞銅可以用作防污塗料[12]。它與氧化亞銅相比,它是白色的,是更有效的殺菌劑。

參考文獻

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  1. ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 CRC Handbook of Chemistry and Physics 97th Edition. 2016-06-24: 4–61. ISBN 1-4987-5428-7 (英語). 
  2. ^ Properties of Copper(I) thiocyanate. Chemspider. Alfa Aesar 40220. [2016-01-05]. (原始內容存檔於2021-04-16). 
  3. ^ Smith, D. L.; Saunders, V. I. "Preparation and Structure Refinement of the 2H Polytype of beta-Copper(I) Thiocyanate" Acta Crystallographica B, 1982, volume 38, 907-909. doi:10.1107/S0567740882004361
  4. ^ David Tudela. The Reaction of Copper(II) with Thiocyanate Ions (Letter to the Editor). Journal of Chemical Education. 1993, 70 (2): 174. doi:10.1021/ed070p174.3. PDF copy頁面存檔備份,存於網際網路檔案館
  5. ^ Matthew Dick. Use of cuprous thiocyanate as a short-term continuous marker for faeces. Gut. 1969, 10: 408–412 (408). doi:10.1136/gut.10.5.408. PDF copy頁面存檔備份,存於網際網路檔案館
  6. ^ Reece H. Vallance, Douglas F. Twiss and Miss Annie R. Russell. J. Newton Friend , 編. A text-book of inorganic chemistry, volume VII, part II. Charles Griffin & Company Ltd. 1931: 282. 
  7. ^ H.L.Wells. On some double and triple thiocyanates. American Chemical Journal. 1902, 28: 245–284 (263). 
  8. ^ Herbert E. Williams. The chemistry of cyanogen compounds. J. & A. Churchill, London. 1915: 202–203. 
  9. ^ Wilde, G. Nanostructured Materials. Elsevier Science. 2009: 256 [2017-01-14]. ISBN 9780080914237. (原始內容存檔於2017-01-16). 
  10. ^ Albini, A.; Fausto, R.; de Melo, J.S.S.; Maldotti, A.; Clementi, C.; Kalyanasundaram, K.; Johnston, L.J.; Harbron, E.; Misawa, H.; Romani, A. Photochemistry. Royal Society of Chemistry. 2011: 164 [2017-01-14]. ISBN 9781849731652. (原始內容存檔於2017-01-16). 
  11. ^ Clark, J.H.; Kybett, A.P.; Macquarrie, D.J. Supported Reagents: Preparation, Analysis, and Applications. Wiley. 1992: 121 [2017-01-14]. ISBN 9780471187790. (原始內容存檔於2017-01-16). 
  12. ^ V.F. Vetere et al, "Solubility and Toxic Effect of the Cuprous Thiocyanate Antifouling Pigment on Barnacle Larvae", Journal of Coatings Technology, 69:39 (1997-03) https://link.springer.com/article/10.1007/BF02696144頁面存檔備份,存於網際網路檔案館