齒合度
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齒合度(denticity)是一個配位化學的名詞,是指在錯合物中,單一配位基和中心原子產生鍵結的原子個數。
通常配位基只有一個原子和中心原子鍵結,因此齒合度為1,這種的配位基也稱為單牙配位基,又稱單牙基。雙牙配位基又稱雙牙基,有二個原子和中心原子鍵結,齒合度為2,包含草酸根和乙二胺。EDTA則由六個不同的原子和中心原子鍵結,因此EDTA為六牙配位基(又稱六牙基),齒合度為6。配位基的齒合度會用希臘字母κ表示[1]。例如κ6-EDTA表示六牙配位基的EDTA。
齒合度的英文名稱denticity和dentist(牙醫)有相同表示牙齒的字根。齒合度可以想成是配位基以一個點或多個點「咬住」中心原子。
齒合度和哈普托數(hapticity,符號是η)不同,齒合度所指的是配位基中不相鄰位置的原子,而哈普托數是專指配位基中相鄰位置的原子,有參與和中心原子鍵結的個數[2]。若是橋接配位基,則會用μ表示[3][4]。
分類
編輯多牙配基可以形成螯合物[5],可以用其齒合度來分類。有些配基的元素無法依配基的齒合度形成錯合物,此情形下,配基中會有一個或是多個結合位點沒有用到。這類的化合物有可能和其他的化合物再配位。
- 雙牙配基,用二個元素進行配位,乙二胺就是這類的配位基。
- 三牙配基用三個元素進行配位,像2,2':6',2''-三聯吡啶即為一例。三牙配基會依其鍵結情形分為二類,稱為mer和fac。fac的三牙配基的三個原子會排在八面體相鄰的三角形上。mer的三牙配基的三個原子會排在八面體的某一半邊。環烷的三牙配基(例如1,4,7-三氮雜環壬烷和1,4,7-三硫雜環壬烷)屬於fac。
- 四牙配基用四個元素進行配位,例子有三亞乙基四胺(縮寫為trien)。針對不同的中心金屬幾何,以及配位基本身的拓樸,其異構物的個數也會有不同。針對八面體的金屬,線性的四牙配基trien會有三種不同的幾何異構。三腳架型的四牙配基(例如三(2-氨乙基)胺)受到的限制較多。許多自然存在的大環化合物配基是四牙配基,例如血基質中的卟啉,在八面體金屬中會留下二個相鄰的空位沒有配位。
- 五牙配基用五個元素進行配位,像是乙二胺三乙酸(ethylenediaminetriacetic acid)。
- 六牙配基用六個元素進行配位,像是乙二胺四乙酸(不過此配基也可以用四牙配基的方式配位)。
- 有些配基的齒合度超過6。像DOTA和噴替酸(DTPA)是八牙配基。在和鑭系金屬離子配位時特別好用,因為這類金屬的配位數常大於6。
參考資料
編輯- ^ 國際純化學和應用化學聯合會,化學術語概略,第二版。(金皮書)(1997)。在線校正版: (2006–) "κ (kappa) in inorganic nomenclature"。doi:10.1351/goldbook.K03366
- ^ 國際純化學和應用化學聯合會,化學術語概略,第二版。(金皮書)(1997)。在線校正版: (2006–) "η (eta or hapto) in inorganic nomenclature"。doi:10.1351/goldbook.H01881
- ^ 國際純化學和應用化學聯合會,化學術語概略,第二版。(金皮書)(1997)。在線校正版: (2006–) "bridging ligand"。doi:10.1351/goldbook.B00741
- ^ 國際純化學和應用化學聯合會,化學術語概略,第二版。(金皮書)(1997)。在線校正版: (2006–) "µ- (mu) in inorganic nomenclature"。doi:10.1351/goldbook.M03659
- ^ 國際純化學和應用化學聯合會,化學術語概略,第二版。(金皮書)(1997)。在線校正版: (2006–) "chelation"。doi:10.1351/goldbook.C01012