䓬
化合物
䓬[註 1]（tropylium ion）即环庚三烯正离子（cycloheptatrienyl cation），化学式 [C7H7]+。 1,3,5-环庚三烯發生氧化后成为6π电子芳香性环庚三烯正离子。
| 䓬[1] | |||
|---|---|---|---|
| |||
| |||
| IUPAC名 Cycloheptatrienylium[2] | |||
| 英文名 | Tropylium | ||
| 别名 | 环庚三烯正离子[3][1] | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 4118-59-6 | ||
| PubChem | 5224206（[3]） | ||
| ChemSpider | 4394444 [1] | ||
| SMILES |
| ||
| InChI |
| ||
| InChIKey | OJOSABWCUVCSTQ-UHFFFAOYSA-N[3] | ||
| Beilstein | 1902352[1] | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | C 7H+ 7[3] | ||
| 摩尔质量 | 91.132 g·mol⁻¹ | ||
| 结构 | |||
| 分子构型 | 正七边形 | ||
| 相关物质 | |||
| 其他阴离子 | 氟硼酸䓬 | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
历史
编辑1891年，G·梅尔林通过环庚三烯和溴的反应，制取出一种可溶于水的溴化合物。[4]和其它溴代烃不同，这种化合物（即溴化䓬）可溶于水，不溶于多数有机溶剂。它和硝酸银溶液反应会形成溴化银沉淀，表明其中含有自由溴离子。1954年，多林和诺克斯通过分析溴化䓬的红外和紫外光谱，发现它不是溴代烃，而是离子化合物C
7H+
7Br−
。[5][6]类似的高氯酸䓬（C
7H+
7ClO−
4）和碘化䓬（C
7H+
7I−
）也已通过X射线衍射确认为离子化合物。[7]䓬离子的碳-碳键键长为147 pm，比苯（140 pm）长，但比乙烷（154 pm）短。
质谱图
编辑䓬正离子经常以m/z = 91的单峰出现在能裂解出苄基正离子（PhCH2+）的化合物的质谱图中，是后者的重排产物。比如甲苯的电子电离质谱图中的基峰就在 M-1 = 91，为亚稳的䓬正离子。
註釋
编辑參考文獻
编辑- ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 tropylium | ChemSpider. www.chemspider.com: Names. [30 December 2018]. （原始内容存档于2021-12-20）.
tropylium
- ^ International Union of Pure and Applied Chemistry. Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013. The Royal Society of Chemistry. 2014: 1127. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069.
- ^ 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 Tropylium. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. [30 December 2018]. （原始内容存档于2020-07-25） （英语）.
Chemical Names: Tropylium; Cycloheptatrienylium; Cyc-C
7H+
7; Cyclohepta-2,4,6-trienylium - ^ Merling, G. Ueber Tropin. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1891, 24 (2): 3108–3126. doi:10.1002/cber.189102402151.
- ^ Eggers Doering, W. von; Knox, L. H. The Cycloheptatrienylium (Tropylium) Ion. J. Am. Chem. Soc. 1954, 76 (12): 3203–3206. doi:10.1021/ja01641a027.
- ^ Balaban, Alexandru T.; Oniciu, Daniela C.; Katritzky, Alan R. Aromaticity as a Cornerstone of Heterocyclic Chemistry. Chem. Rev. 2004, 104 (5): 2777–2812. PMID 15137807. doi:10.1021/cr0306790.
- ^ Kitaigorodskii, A. I.; Struchkov, Yu. T.; Khotsyanova, T. L.; Vol'pin, M. E.; Kursanov, D. N. Crystal structures of tropylium perchlorate and iodide. Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR Division of Chemical Science. 1960, 9 (1): 32–36. ISSN 0568-5230. doi:10.1007/bf01178699 （英语）.
- Nic, M.; Jirat, J.; Kosata, B., eds. (2006–). "molecule". IUPAC Compendium of Chemical Terminology (Online ed.). doi:10.1351/goldbook.M04002. ISBN 0-9678550-9-8.
- Tropylium tetrafluorate Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.1138 (1973); Vol. 43, p.101 (1963). link
- Merling, G. (1891), Ueber Tropin. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 24: 3108–3126. doi:10.1002/cber.189102402151
- The Cycloheptatrienylium (Tropylium) Ion W. Von E.Doering, L. H. Knox J. Am. Chem. Soc., 1954, 76 (12), pp 3203–3206 doi:10.1021/ja01641a027
- Aromaticity as a Cornerstone of Heterocyclic Chemistry Alexandru T. Balaban, Daniela C. Oniciu, Alan R. Katritzky Chem. Rev., 2004, 104 (5), pp 2777–2812 doi:10.1021/cr0306790