乙炔二醇
乙炔二醇（英語：Acetylenediol）是一种有机化合物，其结构式为HO-C≡C-OH。它是具有二醇结构的乙炔衍生物。高浓度的乙炔二醇很不稳定，会异构化成为乙二醛 H(C=O)2H。
| 乙炔二醇 | |
|---|---|
| |
| |
| IUPAC名 Ethynediol | |
| 英文名 | Acetylenediol |
| 别名 | Dihydroxyacetylene |
| 识别 | |
| CAS号 | |
| PubChem | 9942115 |
| ChemSpider | 8117727 |
| SMILES |
|
| InChI |
|
| InChIKey | ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYAS |
| 性质 | |
| 化学式 | C2H2O2 |
| 摩尔质量 | 58.07 g·mol⁻¹ |
| 沸点 | 分解 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
检测与发现
编辑1986年J. K. Terlouw使用质谱分析金属有机化合物还原后的气态产物时发现了乙炔二醇。[1]
1995年,Günther Maier和Christine Rohr在10K温度下于固态的氩当中光解方酸获得了乙炔二醇。[2]
衍生物
编辑烷氧基衍生物
编辑虽然炔醇这种结构异常不稳定，而它的盐乙炔二醇盐负离子(O-C≡C-O)2− 还是早已被熟知的。这些有机金属化合物(尤其是醇盐化合物)通常由二醇类的物质和活泼金属作用失去氢离子来获得，但是这里介绍的乙炔二醇盐却并非通过这种常规手段获得。
通常合成乙炔二醇盐的方法是通过一氧化碳来还原。1834年，李比希即通过金属钾和一氧化碳反应得到了乙炔二醇钾K2C2O2 [3]。
但是长久以来该产物被认为是「羰基钾」"KCO。其后的130年中，下列物質的乙炔二醇鹽都被错认为"羰基"化合物：钠（Johannis, 1893）、钡（Gunz and Mentrel, 1903）、锶（Roederer, 1906）、和锂、铷和铯（Pearson, 1933）。
[4]。
而这个反应最终被证明其当时合成的是乙炔醇钾K
2C
2O
2和苯六酚钾K
6C
6O
6。
[5]这些盐的真正结构是由Werner Büchner 和E. Weiss于1963年证实的。
[6][7]
此外，乙炔醇盐现在还可以通过这样的条件制备：快速的将一氧化碳和相应的金属在液氨中形成的溶液反应。[4] 乙炔醇钾是一种黄白色的固体，其和空气、卤素、卤代烃、醇、水（以及其他具有酸性氢官能团的物质）都反应很剧烈而容易爆炸。[8]
配位化合物
编辑乙炔二醇可以形成配位化合物，比如[TaH(HOC≡COH)(dmpe)2Cl]+Cl−，其中的dmpe指1,2-双(二甲基瞵)乙烷。[9]
乙炔二醇和相关的阴离子比如三角酸盐C
3O2−
3和方酸盐C
4O2−
4都已经通过一氧化碳在温和条件下和CO配体在有机铀化合物的催化下偶联还原得到。[10]
其他衍生物
编辑虽然说除了二醇以外的衍生物非常少，还是有诸如((CH3)2CH)-O-C≡C-O-(CH(CH3)2) 和((CH3)3C)-O-C≡C-O-(C(CH3)3)的衍生物。 [11]
参见
编辑参考文献
编辑- ^ Johan K. Terlouw, Peter C. Burgers, Ben L. M. van Baar, Thomas Weiske, and Helmut Schwarz (1986), The Formation in the Gas Phase of HO-CC-OH, H2N-CC-NH2, H2N-CC-OH and related Compounds by Selective Reduction of their Cations, Chimia, volume 40, page 357–359. Online version （页面存档备份，存于互联网档案馆） accessed on 2009-08-01.
- ^ Günther Maier, Christine Rohr (1995), Ethynediol: Photochemical generation and matrix-spectroscopic identification. Liebigs Annalen, Volume 1996 Issue 3, Pages 307–309. doi:10.1002/jlac.15719960304 Abstract[永久失效連結]
- ^ Justus Liebig (1834), Annalen der Chemie und Pharmacie, volume 11, p. 182. Cited by Raymond N. Vrtis et al (1988), JACS p. 7564.
- ^ 4.0 4.1 T. G. Pearson (1933), Carbonyls of Lithium, Rubidium and Caesium. Nature, volume 131, pp. 166–167 (04 February 1933). doi:10.1038/131166b0
- ^ Werner Büchner, E. Weiss (1964) Zur Kenntnis der sogenannten «Alkalicarbonyle» IV[1] Über die Reaktion von geschmolzenem Kalium mit Kohlenmonoxid. Helvetica Chimica Acta, Volume 47 Issue 6, Pages 1415–1423.doi:10.1002/hlca.19640470604
- ^ Werner Büchner, E. Weiss (1963) Zur Kenntnis der sogenannten «Alkalicarbonyle» I Die Kristallstruktur des Kalium-acetylendiolats, KOC≡COK. Helvetica Chimica Acta, Volume 46 Issue 4, Pages 1121–1127. doi:10.1002/hlca.19630460404
- ^ E. Weiss, Werner Büchner (1963), Zur Kenntnis der sogenannten Alkalicarbonyle. II. Die Kristallstrukturen des Rubidium- und Caesium-acetylendiolats, RbOC≡CORb und CsOC≡COCs. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, Volume 330 Issue 5-6, Pages 251–258. doi:10.1002/zaac.19643300504
- ^ Charles Kenneth Taylor (1982), The Chemical Behavior of the Alkali Metal Acetylenediolates. Thesis, Pennsylvania State University; also Technical Memo A642321, Penn State University Park Applied Research Lab. 227 pages.
- ^ Raymond N. Vrtis, Ch. Pulla Rao, Simon G. Bott, and Stephen J. Lippard (1988), Synthesis and Stabilization of Tantalum-Coordinated Dihydroxyacetylene from Two Reductively Coupled Carbon Monoxide Ligands J. Am. Chem. Soc., volume 110 issue 22, pp 7564–7566. doi:10.1021/ja00230a062
- ^ Alistair S. Frey, F. Geoffrey N. Cloke, Peter B. Hitchcock (2008), Mechanistic Studies on the Reductive Cyclooligomerisation of CO by U(III) Mixed Sandwich Complexes; the Molecular Structure of [(U(η-C8H6{Si'Pr3-1,4}2)(η-Cp*)]2(μ-η1:η1-C2O2) Journal of the American Chemical Society, volume 130, issue 42, pages 13816–13817. doi:10.1021/ja8059792
- ^ Anna Bou, Miquel A. Pericàs and Félix Serratosa (1981), Diisopropoxy- and di-tert-butoxyethyne : Stable acetylene diethers. Tetrahedron, Volume 37, Issue 7, Pages 1441-1449. doi:10.1016/S0040-4020(01)92464-0