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亚甲基三苯基膦

化合物

亞甲基三苯基膦是一種有機磷化合物，化學式。它屬於葉立德，可以作爲維蒂希試劑。

亚甲基三苯基膦
IUPAC名
Methylidenetri(phenyl)phosphane
识别
CAS号 3487-44-3  checkY
PubChem 137960
ChemSpider 121606
SMILES
 
  • C=P(C1=CC=CC=C1)(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3
InChI
 
  • 1/C19H17P/c1-20(17-11-5-2-6-12-17,18-13-7-3-8-14-18)19-15-9-4-10-16-19/h2-16H,1H2
InChIKey XYDYWTJEGDZLTH-UHFFFAOYAU
性质
化学式 C19H17P
外观 黄色固体
密度 1.19 g/cm3
溶解性（水） 分解
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

結構

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其晶體學表徵表示化合物中磷大約是四面體構型，其中 部分呈平面構型，而鍵長為1.661 Å。這比 鍵（1.823 Å）更短。[1]

它有一對共振式：

Ph3P+CH2− ↔ Ph3P=CH2

合成與反應

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三苯基甲基溴化鏻和強鹼反應可以製備出亞甲基三苯基膦[2]：

Ph3PCH3Br + BuLi → Ph3PCH2 + LiBr + BuH

亦可以用苯基鋰與三苯基甲基溴化鏻在乾燥乙醚與氮氣流下反應製備而成。[3]

而三苯基甲基溴化鏻可以由三苯基膦和溴甲烷反應製備而成，反應式如下：[4]

Ph3P + CH3Br → Ph3PCH3Br

作爲維蒂希試劑，它可以參與維蒂希反應[5][6]，與酮、醛反應生成烯烴，反應機理如下：

 
维蒂希反应机理

其中R1為氫。


應用

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亞甲基三苯基膦是有機合成中常用的試劑。[7]以下為兩個亞甲基三苯基膦的應用實例：

 
Two examples of the Wittig reaction using methylenetriphenylphosphorane

另外亞甲基三苯基膦的維蒂希反應可應用於多烯類天然產物的有機合成，例如維生素D2的合成。[8]


參考資料

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  1. ^ Bart, J. C. J. Structure of the non-stabilized phosphonium ylid methylenetriphenylphosphorane. Journal of the Chemical Society B. 1969, 1969: 350–365. doi:10.1039/J29690000350. 
  2. ^ Fitjer, Lutz; Quabeck, Ulrike. The Wittig Reaction Using Potassium-tert-butoxide High Yield Methylenations of Sterically Hindered Ketones. Synthetic Communications. 1985, 15 (10): 855–864. doi:10.1080/00397918508063883. 
  3. ^ 邢, 其毅; 裴, 偉偉; 徐, 瑞秋; 裴, 堅. 第13章. 基礎有機化學. 北京. 2017: 644. ISBN 978-7-301-27212-1. 
  4. ^ Fitjer, Lutz; Quabeck, Ulrike. The Wittig Reaction Using Potassium-tert-butoxide High Yield Methylenations of Sterically Hindered Ketones. Synthetic Communications. 1985, 15 (10): 855–864. doi:10.1080/00397918508063883. 
  5. ^ Georg Wittig, Ulrich Schöllkopf. Über Triphenyl-phosphin-methylene als olefinbildende Reagenzien I. Chemische Berichte. 1954, 87: 1318. doi:10.1002/cber.19540870919. 
  6. ^ Georg Wittig, Werner Haag. Über Triphenyl-phosphin-methylene als olefinbildende Reagenzien II. Chemische Berichte. 1955, 88: 1654–1666. doi:10.1002/cber.19550881110. 
  7. ^ B. E. Maryanoff & A. B. Reitz. The Wittig olefination reaction and modifications involving phosphoryl-stabilized carbanions. Stereochemistry, mechanism, and selected synthetic aspects. Chem. Rev. 1989, 89 (4): 863–927. doi:10.1021/cr00094a007. 
  8. ^ 邢, 其毅; 裴, 偉偉; 徐, 瑞秋; 裴, 堅. 第13章. 基礎有機化學. 北京. 2017: 645-646. ISBN 978-7-301-27212-1. 
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