二氯甲基胂
化合物
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二氯甲基胂，亦可简写为MD，是一种有机化合物，化学式为CH3AsCl2。它是一种无色、易挥发的液体，具有很强的毒性，是一种糜烂性毒剂，可作为化学武器使用。[1]
| 二氯甲基胂 | |||
|---|---|---|---|
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| IUPAC名 Dichloromethylarsane | |||
| 系统名 Dichloro(methyl)arsane（二氯甲基胂） | |||
| 识别 | |||
| 缩写 | MD MDA MDCA | ||
| CAS号 | 593-89-5 
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| PubChem | 61142 | ||
| ChemSpider | 55089 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | VXRMBBLRHSRVDK-UHFFFAOYSA-N | ||
| MeSH | Methyldichloroarsine | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | CH3AsCl2 | ||
| 摩尔质量 | 160.86 g·mol−1 | ||
| 外观 | 无色液体 | ||
| 密度 | 1.836 g/cm3 | ||
| 熔点 | -55 °C（218 K） | ||
| 沸点 | 133 °C（406 K） | ||
| 溶解性（水） | 反应 | ||
| 危险性 | |||
| 主要危害 | 毒性，刺激性 | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
历史
编辑德国化学家于1917-1918年间，在第一次世界大战的战场上首次将二氯甲基胂作为武器使用。这是历史上第一种作为化学武器使用的有机砷化合物[1]。
化学性质
编辑以砷原子为中心，二氯甲基胂分子呈三角锥形，Cl-As-Cl和C-As-Cl形成的两个角均接近90°（见图示）。实际上，全部以三价砷为中心的分子都有相类似的结构。
- AsCl3 + CH3MgCl → CH3AsCl2 + MgCl2
通常，这种合成会在醚类或四氢呋喃溶液中进行，然后通过蒸馏分离产物。使用过量的甲基氯化镁会产生二甲基氯胂（(CH3)2AsCl）和三甲基胂（(CH3)3As）。
在一战中，德国的生产方法包含如下三个步骤，首先是亚砷酸钠的甲基化：
- 2 Na3AsO3 + (CH3O)2SO2 → 2 CH3AsO(ONa)2 + Na2SO4
随后是用二氧化硫还原上一步的产物：
- CH3AsO(ONa)2 + SO2 → CH3AsO + Na2SO4
- CH3AsO + 2 HCl → CH3AsCl2 + H2O
As-Cl键易受亲核攻击，用钠的金属化合物还原MD可产生聚合物[CH3As]n。
中毒反应
编辑二氯甲基胂的部分中毒症状近似于毒漆藤，但眼部和鼻腔刺激感是其独有的，糜烂、发泡可能在中毒数小时后推迟发作[4]。症状还包括：皮肤灼烧，伴有发泡；眼睑痉挛和恐光；抽搐、腹痛、咳嗽和呼吸困难；在中毒三到五天后，呼吸系统可能受到破坏；此外，溶血反应也可能发生[1]。
MD的效果不是持续性的，它会在短时间内挥发散失[4]。但是，这段时间也足以致命。半数致死量为3,000 mg/(min * m3)[4]。
防护措施
编辑除了避开MD可能被使用的区域，活性炭过滤装置和防毒面具可以帮助防护MD。但是，必须注意，MD可以穿透橡胶，所以有些面罩和衣物是无效的[2]。其它类别的防护外罩也是有用的，如全身防护服。漂白剂和氢氧化钠溶液可以有效去除MD。
参见
编辑参考资料
编辑- ^ 1.0 1.1 1.2 Fitzgerald, G. M.;Vollmer, T. CBRNE -Vesicants, Organic Arsenicals: L, ED, MD, PD, HL. WebMD. 2006-06-19 [2008-12-23]. （原始内容存档于2020-08-07）. （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ 2.0 2.1 Ledgard, J. The Laboratory History of Chemical Warfare Agents（《化学武器的实验史》）. Lulu.com. 2006: 117 [2013-09-02]. ISBN 9781411694323. （原始内容存档于2018-02-07）. （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ Lohs, K. H. Synthetische Gifte 4th. Berlin (East), GDR: Militärverlag der Deutschen Demokratischen Republik. 1974 （德语）.
- ^ 4.0 4.1 4.2 Cashman, J. R. Emergency Response Handbook for Chemical and Biological Agents and Weapons（《化学和生物武器紧急应对手册》） 2nd. CRC Press. 2008: 216. ISBN 9781420052664.