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邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯

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邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯（英语：bis(2-ethylhexyl)phthalate 或 di(2-ethylhexyl)phthalate，缩写分别为BEHP与DEHP），又称邻苯二甲酸二辛酯、酞酸二辛酯（dioctyl phthalate，缩写DOP），化学式C6H4(CO2C8H17)2，为邻苯二甲酸与2-乙基己醇生成的酯类化合物。它是最重要的邻苯二甲酸酯，也是使用最广和产量最大的塑化剂（或俗称的可塑剂）。[1]

邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯
IUPAC名
Bis(2-ethylhexyl)phthalate
邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯
英文名 Bis(2-ethylhexyl)phthalate 或 Di(2-ethylhexyl)phthalate
缩写 BEHP、DEHP
识别
CAS号 117-81-7  checkY
ChemSpider 8040
SMILES
 
  • O=C(OCC(CC)CCCC)
    c1ccccc1C(=O)OCC(CC)CCCC
KEGG C03690
性质
化学式 C24H38O4
摩尔质量 390.56 g·mol⁻¹
外观 无色透明有特殊气味的油状液体
密度 0.986g·mL-1
熔点 -55 °C（218 K）
沸点 385 °C（658 K）
溶解性（水） 不溶于水，水中溶解度<0.01wt%
危险性
欧盟危险性符号
有毒有毒 T
警示术语 R：R60 R61
安全术语 S：S45 S53
MSDS External MSDS
闪点 218°C
自燃温度 241°C
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。
同分异构

制备

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由邻苯二甲酸酐与2-乙基己醇，在高温与催化剂条件下，经酯化反应制得：

C6H4(CO)2O + 2 C8H17OH → C6H4(CO2 C8H17)2 + H2O

全球每年产量约三亿公斤。[2]

用途

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由于DEHP本身物理特性良好，成本低廉，可做为PVC塑料的塑化剂[2]。PVC塑料中DEHP的含量在1%到40%之间。DEHP还可作为液压油、电容器的介电质及荧光棒中的溶剂。

替代品

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软质聚氯乙烯物品的生产商有多种替代品选择，这些替代品都和DEHP含有相似的工业性质，包括其他邻苯二甲酸酯，如DINP[3]、DPHP、DIDP，和非邻苯二甲酸酯，如DINCH和柠檬酸酯。

环境暴露

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DEHP的蒸气压低，而PVC制造过程的温度相当高，因此所释放的DEHP也随之增加，引起人们对其健康风险的关注。DEHP会被食物及水所吸收。曾在牛奶及乳酪中检测到DEHP的存在。与含有DEHP容器接触的食品也会受到污染，特别是高温以及非极性溶剂，例如用PVC包装高油份的食品。因此美国食品药品监督管理局（FDA）规定含有DEHP的包装材料只能包装只含有水无脂肪的食物。DEHP在水中的溶解度不高，在土壤中DEHP污染物的移动速度很缓慢，垃圾掩埋场中弃置塑料中DEHP渗漏的速度也相当缓慢。美国国家环境保护局规定饮用水中DEHP的含量需小于6ppb。美国安全与卫生署（英语：Occupational Safety and Health Administration）（OSHA）规定工作环境空气中，DEHP含量的上限为5mg/立方米。

医疗器材的使用

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许多PVC材质的医疗器材（如静脉注射管、导尿管、鼻胃管、透析袋及管材、血袋和输血管、空气管等）其中可能含有DEHP。到2013年6月为止，欧盟及台湾环保署都还尚未禁用蕴含DEHP的PVC医疗软袋、软管（台湾环保署将DEHP等6种邻苯二甲酸酯类塑化剂列为第1、2类毒性化学物质，不过目前仅禁止于儿童玩具中使用）[4]。许多人因此开始关注医疗器材中DEHP是否可能透过各种医疗程序，渗滤到病人体内的问题，特别是需频繁接触这类医疗器材的病人，包括初生婴儿深切治疗部中的婴儿、血友病患者或需长期接受肾透析患者。欧盟的保健和环境科学委员会（英语：Scientific Committee on Health and Environmental Risks）指出长期接受肾透析患者的DEHP暴露量可能会超过可容忍的每日摄取量（Tolerable Daily Intake; TDI）[5]。美国食品药品监督管理局在2002年7月发布一份有关DEHP公众健康通告，引述部分文字如下：“我们建议在为男性新生儿、怀有男性胎儿的孕妇及进入青春期的男性实行上述高风险的程序时，需考虑替代方案”[6]，其替代方案即为使用不含DEHP的器材或设备[7] ，在公众健康通告中也提及一个替代方案的数据库[8]。

食品及饮用水

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在美国，饮用水可容许的残留值为6ppb（十亿分之一），在食品容器包装的溶出限量标准则是 1.5ppm（百万分之一）[9]。

代谢

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DEHP会水解成DEMP（邻苯二甲酸单-2-乙基己酯），继续水解会生成邻苯二甲酸的盐类。DEHP水解时释放的醇类容易被氧化，生成醛类及羧酸。[2]

在人体，虽然DEHP会在48小时内代谢90%，但不代表剩余的塑化剂能完全排出体外，不在体内累积。在台湾有小型研究，指出民众尿液中DEHP的代谢物分别为美国及德国人的5倍和6倍。亦有研究发现台湾孕妇尿液中DEHP的代谢物可达美国孕妇的13倍[9]。

对生物体的影响

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雌激素效应

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参见：仿雌激素

世界卫生组织指出邻苯二甲酸酯类进入人体和动物体内会有类似雌激素的作用，会干扰内分泌，是一种潜在的内分泌干扰物。长期暴露于DEHP环境下除了会促进女性第一和第二性征的发育成熟作用，还会增加患上乳癌、子宫内膜癌的风险。[10]

有研究指出，孕妇体内的邻苯二甲酸酯浓度愈高，产下的男婴生殖器官阴茎短小、先天畸型、尿道下裂与隐睾症的风险就愈高。另外也有研究指出孕妇血液测量出来的DEHP的代谢产物与新生男婴的阴茎变细、肛殖距变短和睾丸下降不全有明显关系[11]。在美国，约有25%的妇女的血液中邻苯二甲酸盐浓度接近研究所用的水平。由于DEHP对成长中儿童影响很大，一些国家已经禁止玩具中含有DEHP成分。

若在成年男性体内邻苯二甲酸酯浓度愈高，精子的数量就会愈少，品质跟活动力也愈差。[12]加拿大广播公司2010年的纪录片《男人消逝时》（The Disappearing Male）中也曾探讨过DEHP对男性胎儿发育、流产及男性精子计数量大幅减少之间的关系[13]。

肥胖症

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曾在《环境与健康展望》杂志上发表的一项基于美国疾病控制与预防中心数据的研究表明，腹部肥胖或具有可导致糖尿病的胰岛素抵抗症状的美国人相对于没有这些问题的美国人，其尿液中的DEHP和邻苯二甲酸二丁酯的代谢物浓度更高。[14]

毒性

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老鼠口服每千克体重30克的DEHP或兔子皮肤接触每千克体重24克的DEHP即可引发急性中毒[2]。

在欧盟的《关于化学品注册、评估、许可和限制法案》（REACH）中，DEHP已被列为高度关注物质[15]。中华民国行政院环境保护署也将DEHP归入第4类毒性化学物质。[16]

心脏毒性

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一项临床研究表明服用或长期暴露于DEHP中对于心肌细胞有显著的影响。在体外的研究也表明这类化合物会导致心脏不规则节律。使用DEHP处理心肌细胞后，其缝隙连接的联接蛋白数量会显著降低。[17][18]

疑似致癌物质

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DEHP会引发动物的肝脏肿瘤，被认为是人类可能致癌物质之一。在2006年举行的第6届“政府间化学品安全论坛”（IFCS）即提及，DEHP塑化剂为致癌物质[19]。国际癌症研究机构（IARC）在1982年将DEHP分类为2B类致癌物质（对人体致癌的可能性较低的物质或混合物）[20]，在2000年时再降级为3类致癌物质（对人体致癌性的证据不充分，对动物致癌性证据不充分或有限）[21][22]。

新闻事件

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主条目：2011年台湾塑化剂事件
  • 2009年10月，中华民国消费者文教基金会公布测试结果[23]，发现测试的12款胶鞋中有5款胶鞋可塑剂“邻苯二甲酸酯类”含量超标。建议使用者应该先穿上袜子，避免皮肤直接接触胶鞋。[12]
  • 2011年5月，台湾被传出有市面部分含有合法添加物起云剂的饮料及食品，因3月一件“产品之送检抽测意外”事件，导致案情延续扩大，爆发出更多的生产厂商之产品，被陆续检验出违法添加了含有DEHP[16] 和DINP。 由于“起云剂”为上游所供应的食品添加剂，此违法的有毒产品已被发现正被广泛的使用，甚至出口到其他国家地区。此一事件已造成台湾社会的广大民众的震撼与恐慌，并引起国际关注。

参考资料

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  1. ^ 指甲彩绘业者邻苯二甲酸酯类可能暴露危害 互联网档案馆的存档，存档日期2014-04-19. - 劳工安全卫生研究所中文版>出版中心>劳工安全卫生简讯，2010年10月
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 Peter M. Lorz, Friedrich K. Towae, Walter Enke, Rudolf Jäckh, Naresh Bhargava, Wolfgang Hillesheim "Phthalic Acid and Derivatives" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH: Weinheim, 2002.
  3. ^ 何瑞玲、王定传、郭颜慧、谢佳君、刘力仁、范正祥、杨雅民、洪素卿、林毅璋. 不只昱伸 賓漢也做毒起雲劑：衛署公告 5大類產品全下架 有安全證明才准賣. 自由电子报. 2011-05-28. （原始内容存档于2011-05-31） （中文（繁体））. 
  4. ^ 看守台灣：法禁用含DEHP軟管於婦幼醫療程序. 台湾立报. [2013-06-16]. （原始内容存档于2016-03-04）. 
  5. ^ Phthalates in school supplies. GreenFacts Website. [2009-06-10]. （原始内容存档于2011-07-27）. 
  6. ^ 原文为“We recommend considering such alternatives when these high-risk procedures are to be performed on male neonates, pregnant women who are carrying male fetuses, and peripubertal males”
  7. ^ FDA Public Health Notification: PVC Devices Containing the Plasticizer DEHP （页面存档备份，存于互联网档案馆）, USFDA July 12, 2002
  8. ^ Products for Hazard: DEHP 互联网档案馆的存档，存档日期2010-07-15., Sustainable Hospitals
  9. ^ 9.0 9.1 刘致昕、黄秀美. 天然尚好　更要拒買劣質品. 商业周刊. 2011年6月6日-12日, 1228: 56,58. 
  10. ^ 陈清芳. 致癌塑化劑污染食品 恐危生殖. Yam╱中央社. 2011-05-23 [2011-05-25]. （原始内容存档于2019-06-14） （中文（台湾））. 
  11. ^ Pelley, Janet. Plasticizer may make boys less masculine. Environ Sci Technol. November 2008 [2009-01-19]. doi:10.1021/on.2008.11.12.154968. （原始内容存档于2013-05-13）. 
  12. ^ 12.0 12.1 跟著流行走？踩著危機走！園丁鞋逾4成可塑劑超量. 中华民国消费者文教基金会. 2009-10-02 [2011-05-25]. （原始内容存档于2011-10-16） （中文（台湾））. 
  13. ^ The Disappearing Male – Sunday February 14, 2010 at 3 pm on CBC-TV （页面存档备份，存于互联网档案馆）, CBC
  14. ^ Fat's Hidden Trigger. [2011-05-28]. （原始内容存档于2008-08-29）. 
  15. ^ Proposals to identify Substances of Very High Concern: Annex XV reports for commenting by Interested Parties 互联网档案馆的存档，存档日期2011-11-18.
  16. ^ 16.0 16.1 生活中心综合报导. 塑化劑危機！台灣海洋深層水等4廠商飲料緊急下架. NOWnews. 2011-05-23 [2011-05-25]. （原始内容存档于2011-05-26） （中文（台湾））. 
  17. ^ Pubmed. [2011-05-28]. （原始内容存档于2012-05-17）. 
  18. ^ Gillum N, Karabekian Z, Swift LM, Brown RP, Kay MW, Sarvazyan N. Clinically relevant concentrations of Di (2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) uncouple cardiac syncytium. Toxicology and Applied Pharmacology 2009, 236(1):25-38. 互联网档案馆的存档，存档日期2011-07-16.
  19. ^ 中央社. DEHP致癌 國際化學界公認. 联合新闻网. 2011-05-26 [2011-06-07]. （原始内容存档于2011-05-29）. 
  20. ^ 谢和霖. 從DEHP污染飲品案看我國的毒化物管理. 环境资讯中心. 2011-05-28 [2011-06-07]. （原始内容存档于2011-06-04）. 
  21. ^ Agents Classified by the IARC Monographs (PDF). [2011-06-07]. （原始内容 (PDF)存档于2011-10-25）. 
  22. ^ IARC has reversed its classification of phthalates (DEHP) as " not classifiable as to carcinogenicity to humans" 互联网档案馆的存档，存档日期2006-10-03.
  23. ^ 《消费者报导杂志》342期 第4至11页“跟着流行走？踩着危机走！园丁鞋逾4成可塑剂超量”

外部链接

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