二苯鉻

二苯鉻
Bis(benzene)chromium	Bis(benzene)chromium
	IUPAC名; Bis(benzene) chromium
別名	di(benzene) chromium
識別
CAS號	1271-54-1
RTECS	GB5850000
性質
化學式	(C6H6)2Cr
摩爾質量	208.22 g·mol⁻¹
外觀	深褐色晶體[1]
密度	1.519 g·cm−3
熔點	284-285 °C
升華條件	150 °C（真空中）
溶解性（水）	不溶
溶解性	可溶於苯，難溶於乙醚
結構
配位幾何	偽八面體
偶極矩	0 D
危險性
警示術語	R：11
安全術語	S：16-33
主要危害	易燃
閃點	180 °F
相關物質
相關化學品	二茂鐵; 二茂鉻
	若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

二苯合鉻是一種有機金屬化合物，化學式 (C₆H₆)₂Cr。在空氣中易氧化，不溶於水，微溶於乙醚、石油醚和苯。

歷史

二苯合鉻是在1955年由恩斯特·奧托·菲舍爾和Walter Hafner（德語：Walter Hafner (Chemiker)）首次成。^[3]他們的方法之後被稱為「Fischer-Hafner法」。^[4]恩斯特·奧托·菲舍爾在1973和傑弗里·威爾金森一起活動了諾貝爾化學獎，來表彰他在夾心化合物化學方面的工作（闡明二茂鐵的結構和二苯鉻的合成）。二苯鉻的樣品是Deutsches Museum Bonn（英語：Deutsches Museum Bonn）存貨的一部分。^[5]

製備

惰性氣體下的升華二苯鉻晶體

二苯鉻需要在無氧條件下製備（舒倫克線）。它的首次合成是Fischer-Hafner法，也就是將三氯化鉻、鋁和苯在三氯化鋁存在下反應而成。這會形成對空氣穩定^[6]的陽離子。之後，它被連二亞硫酸鈉還原，生成二苯鉻。^[7]

{\ce {CrCl3 + {\frac {2}{3}}Al + AlCl3 + 2C6H6 -> [Cr(C6H6)2]AlCl4 + {\frac {2}{3}}AlCl3}}

{\ce {[Cr(C6H6)2]AlCl4 + {\frac {1}{2}}Na2S2O4 -> [Cr(C6H6)2] + NaAlCl4 + SO2 ^}}

性質

X射線衍射數據描述的固體二苯鉻結構^[8]

物理性質

二苯鉻有18個價電子，沒有不成對電子，所以也沒有磁矩。不過它的陽離子（17個價電子）有不成對電子，磁矩為 1.77 玻爾磁子。^[6]

化學性質

二苯鉻可被羰基化成半夾心化合物三羰基苯鉻。^[9]

用處

二苯鉻在有機合成中用作脫氫催化劑。^[2]

擴展閱讀

Historische Würdigung: Wolfgang A. Herrmann: Dibenzechromium: Chemistry only for Chemists?, Z. Anorg. Allg. Chem., 2012, S. 1245–1247; doi:10.1002/zaac.201210011.

參考資料

^ ^1.0 ^1.1 ^1.2 Entry on Chrom-organische Verbindungen. at: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, retrieved {{{Datum}}}.
^ ^2.0 ^2.1 J. W. Herndon, Dibenzenechromium. In e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001, Wiley, doi:10.1002/047084289X.rd020.
^ E. O. Fischer, W. Hafner: Di-benzol-chrom. Über Aromatenkomplexe von Metallen. In: Zeitschrift für Naturforschung B. 10, 1955, S. 665–668 (PDF, freier Volltext).
^ Dietmar Seyferth. Bis(benzene)chromium. 2. Its Discovery by E. O. Fischer and W. Hafner and Subsequent Work by the Research Groups of E. O. Fischer, H. H. Zeiss, F. Hein, C. Elschenbroich, and Others.. 2002: 2800–2820. doi:10.1021/om020362a.
^ Deutsches Museum Bonn: Dibenzolchrom und Ferrocen （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）, abgerufen am 16. April 2018.
^ ^6.0 ^6.1 Christoph Elschenbroich. Organometallchemie 6. Wiesbaden: Vieweg+Teubner. 2008. ISBN 9783835101678.
^ Georg Brauer (Hrsg.) u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band III, Ferdinand Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, S. 1840.
^ Konstantin A. Lyssenko; et al. Estimation of the Barrier to Rotation of Benzene in the (η⁶-C₆H₆)₂Cr Crystal via Topological Analysis of the Electron Density Distribution Function. 2006: 6545–6551. doi:10.1021/jp057516v.
^ Fischer, Ernst Otto; Őfele, Karl. (1957). 「Über Aromatenkomplexe von Metallen, XIII Benzol-Chrom-Tricarbonyl,」 Chemische Berichte, 90, 2532-5. doi:10.1002/cber.19570901117.

[Römpp-1] 1.0 ^1.1 ^1.2 Entry on Chrom-organische Verbindungen. at: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, retrieved {{{Datum}}}.

[eros-2] 2.0 ^2.1 J. W. Herndon, Dibenzenechromium. In e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001, Wiley, doi:10.1002/047084289X.rd020.

[3] E. O. Fischer, W. Hafner: Di-benzol-chrom. Über Aromatenkomplexe von Metallen. In: Zeitschrift für Naturforschung B. 10, 1955, S. 665–668 (PDF, freier Volltext).

[4] Dietmar Seyferth. Bis(benzene)chromium. 2. Its Discovery by E. O. Fischer and W. Hafner and Subsequent Work by the Research Groups of E. O. Fischer, H. H. Zeiss, F. Hein, C. Elschenbroich, and Others.. 2002: 2800–2820. doi:10.1021/om020362a.

[5] Deutsches Museum Bonn: Dibenzolchrom und Ferrocen （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）, abgerufen am 16. April 2018.

[Elschenbroich-6] 6.0 ^6.1 Christoph Elschenbroich. Organometallchemie 6. Wiesbaden: Vieweg+Teubner. 2008. ISBN 9783835101678.

[7] Georg Brauer (Hrsg.) u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band III, Ferdinand Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, S. 1840.

[8] Konstantin A. Lyssenko; et al. Estimation of the Barrier to Rotation of Benzene in the (η⁶-C₆H₆)₂Cr Crystal via Topological Analysis of the Electron Density Distribution Function. 2006: 6545–6551. doi:10.1021/jp057516v.

[9] Fischer, Ernst Otto; Őfele, Karl. (1957). 「Über Aromatenkomplexe von Metallen, XIII Benzol-Chrom-Tricarbonyl,」 Chemische Berichte, 90, 2532-5. doi:10.1002/cber.19570901117.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]