大寺催化劑
化合物
大寺催化劑（英語：Otera's catalyst；日語：大寺触媒）是一種用於催化酯交換反應的有機錫催化劑，是由日本化學家大寺純蔵等人在1965年報導的一種金屬有機錫的異硫氰酸衍生物[3][4]。
| 大寺催化劑 | |
|---|---|
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| IUPAC名 dibutyl-[dibutyl(isothiocyanato)stannyl]oxy-isothiocyanatostannane[1] | |
| 別名 | 八丁基四硫氰基錫氧烷 Octabutyltetrathiocyanatostannoxane[2] |
| 識別 | |
| CAS號 | 95971-03-2 
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| PubChem | 16689150 |
| ChemSpider | 17621074 |
| SMILES |
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| 性質 | |
| 化學式 | C36H72N4O2S4Sn4 |
| 摩爾質量 | 1196.08 g·mol−1 |
| 熔點 | 86-89 °C |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
其為一種中強路易斯酸，除了催化酯交換反應，也可催化酯化反應、縮醛裂解以及硅醚裂解。外觀上為無色晶體，不溶於水，可溶於常見有機溶劑，目前尚無市售[2]。
製備
編輯大寺催化劑可由有機錫氧化物與有機錫鹵化物反應得到：[5]
- 2 R2SnO + 2 R2SnX2 → (XR2SnOSnR2X)2
具體來說，是利用二丁基氧錫（R=Bu-）與二異硫酸二丁基酯（R= Bu-，X=SCN-）進行反應[4]。
其也可以經八丁基四氯錫氧烷與異硫氰酸鈉反應得到[2]。
應用
編輯大寺催化劑主要用於催化酯交換反應。即使其不是那麼出名，但仍然有一些全合成中用到了它，如前溝藻內酯P（Amphidinolide P）[6]和螺旋前列腺素B（Spirotryprostatin B）[7]。
在催化酯交換反應中，錫在其中起到了路易斯酸的作用，反應底物醇與處於橋位的異硫氰根發生置換形成活性醇-催化劑中間體，隨後進攻酯羰基，經重排形成反應產物[3][5]。
參考文獻
編輯- ^ Dibutyl-[dibutyl(isothiocyanato)stannyl]oxy-isothiocyanatostannane. pubchem. National Library of Medicine. [2024-07-30].
- ^ 2.0 2.1 2.2 Hélène Lebel. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis Octabutyltetrathiocyanatostannoxane. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2014. ISBN 9780471936237.
- ^ 3.0 3.1 Otera, J; et al. Novel template effects of distannoxane catalysts in highly efficient transesterification and esterification. J. Org. Chem. 1991, 56 (18): 5307–5311. doi:10.1021/jo00018a019.
- ^ 4.0 4.1 Wada, M.; Nishino, M.; Okawara, R. Preparation and properties of dialkyltin isothiocyanate derivatives. J. Organomet. Chem. 1965, 3: 70–75. doi:10.1016/S0022-328X(00)82737-0.
- ^ 5.0 5.1 Otera, Junzo. Transesterification. Chem. Rev. 1993, 93 (4): 1449–1470. doi:10.1021/cr00020a004.
- ^ Trost, BM; et al. Synthesis of Amphidinolide P. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127 (50): 17921–17937. PMC 2533515
. PMID 16351124. doi:10.1021/ja055967n.
- ^ Trost, BM; Stiles, DT. Total Synthesis of Spirotryprostatin B via Diastereoselective Prenylation. Org. Lett. 2007, 9 (15): 2763–6. PMID 17592853. doi:10.1021/ol070971k.
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