大寺催化劑

化合物

大寺催化劑(英語:Otera's catalyst;日語:大寺触媒)是一種用於催化酯交換反應的有機錫催化劑,是由日本化學家大寺純蔵等人在1965年報導的一種金屬有機錫的異硫氰酸衍生物[3][4]

大寺催化劑
Skeletal formula of Otera's catalyst
Ball-and-stick model of the Otera's catalyst molecule
IUPAC名
dibutyl-[dibutyl(isothiocyanato)stannyl]oxy-isothiocyanatostannane[1]
別名 八丁基四硫氰基錫氧烷
Octabutyltetrathiocyanatostannoxane[2]
識別
CAS號 95971-03-2  checkY
PubChem 16689150
ChemSpider 17621074
SMILES
 
  • CCCC[Sn]1(N(=C=S)[Sn]2(O1[Sn]3(O2[Sn](N3=C=S)(CCCC)(CCCC)N=C=S)(CCCC)CCCC)(CCCC)CCCC)(CCCC)N=C=S
性質
化學式 C36H72N4O2S4Sn4
摩爾質量 1196.08 g·mol−1
熔點 86-89 °C
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

其為一種中強路易斯酸,除了催化酯交換反應,也可催化酯化反應縮醛裂解以及硅醚裂解。外觀上為無色晶體,不溶於水,可溶於常見有機溶劑,目前尚無市售[2]

製備

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大寺催化劑可由有機錫氧化物與有機錫鹵化物反應得到:[5]

2 R2SnO + 2 R2SnX2 → (XR2SnOSnR2X)2

具體來說,是利用二丁基氧錫(R=Bu-)與二異硫酸二丁基錫酯(R= Bu-,X=SCN-)進行反應[4]

其也可以經八丁基四氯錫氧烷與異硫氰酸鈉反應得到[2]

應用

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大寺催化劑主要用於催化酯交換反應。即使其不是那麼出名,但仍然有一些全合成中用到了它,如前溝藻內酯P(Amphidinolide P)[6]和螺旋前列腺素B(Spirotryprostatin B)[7]

在催化酯交換反應中,錫作為路易斯酸位點,反應底物與處於橋位的異硫氰根發生置換形成活性醇-催化劑中間體,隨後進攻酯羰基,經重排形成反應產物[3][5]

參考文獻

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  1. ^ Dibutyl-[dibutyl(isothiocyanato)stannyl]oxy-isothiocyanatostannane. pubchem. National Library of Medicine. [2024-07-30]. (原始內容存檔於2024-07-30). 
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 Hélène Lebel. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis Octabutyltetrathiocyanatostannoxane. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2014. ISBN 9780471936237. 
  3. ^ 3.0 3.1 Otera, J; et al. Novel template effects of distannoxane catalysts in highly efficient transesterification and esterification. J. Org. Chem. 1991, 56 (18): 5307–5311. doi:10.1021/jo00018a019. 
  4. ^ 4.0 4.1 Wada, M.; Nishino, M.; Okawara, R. Preparation and properties of dialkyltin isothiocyanate derivatives. J. Organomet. Chem. 1965, 3: 70–75. doi:10.1016/S0022-328X(00)82737-0. 
  5. ^ 5.0 5.1 Otera, Junzo. Transesterification. Chem. Rev. 1993, 93 (4): 1449–1470. doi:10.1021/cr00020a004. 
  6. ^ Trost, BM; et al. Synthesis of Amphidinolide P. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127 (50): 17921–17937. PMC 2533515 . PMID 16351124. doi:10.1021/ja055967n. 
  7. ^ Trost, BM; Stiles, DT. Total Synthesis of Spirotryprostatin B via Diastereoselective Prenylation. Org. Lett. 2007, 9 (15): 2763–6. PMID 17592853. doi:10.1021/ol070971k.