大寺催化剂
化合物
大寺催化剂（英語：Otera's catalyst；日语：大寺触媒）是一种用于催化酯交换反应的有机锡催化剂，是由日本化学家大寺純蔵等人在1965年报导的一种金属有机锡的异硫氰酸衍生物[3][4]。
| 大寺催化剂 | |
|---|---|
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| IUPAC名 dibutyl-[dibutyl(isothiocyanato)stannyl]oxy-isothiocyanatostannane[1] | |
| 别名 | 八丁基四硫氰基锡氧烷 Octabutyltetrathiocyanatostannoxane[2] |
| 识别 | |
| CAS号 | 95971-03-2 
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| PubChem | 16689150 |
| ChemSpider | 17621074 |
| SMILES |
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| 性质 | |
| 化学式 | C36H72N4O2S4Sn4 |
| 摩尔质量 | 1196.08 g·mol−1 |
| 熔点 | 86-89 °C |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
其为一种中强路易斯酸，除了催化酯交换反应，也可催化酯化反应、缩醛裂解以及硅醚裂解。外观上为无色晶体，不溶于水，可溶于常见有机溶剂，目前尚无市售[2]。
制备
编辑大寺催化剂可由有机锡氧化物与有机锡卤化物反应得到：[5]
- 2 R2SnO + 2 R2SnX2 → (XR2SnOSnR2X)2
具体来说，是利用二丁基氧锡（R=Bu-）与二异硫酸二丁基锡酯（R= Bu-，X=SCN-）进行反应[4]。
其也可以经八丁基四氯锡氧烷与异硫氰酸钠反应得到[2]。
应用
编辑大寺催化剂主要用于催化酯交换反应。即使其不是那么出名，但仍然有一些全合成中用到了它，如前沟藻内酯P（Amphidinolide P）[6]和螺旋前列腺素B（Spirotryprostatin B）[7]。
在催化酯交换反应中，锡作为路易斯酸位点，反应底物醇与处于桥位的异硫氰根发生置换形成活性醇-催化剂中间体，随后进攻酯羰基，经重排形成反应产物[3][5]。
参考文献
编辑- ^ Dibutyl-[dibutyl(isothiocyanato)stannyl]oxy-isothiocyanatostannane. pubchem. National Library of Medicine. [2024-07-30]. （原始内容存档于2024-07-30）.
- ^ 2.0 2.1 2.2 Hélène Lebel. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis Octabutyltetrathiocyanatostannoxane. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2014. ISBN 9780471936237.
- ^ 3.0 3.1 Otera, J; et al. Novel template effects of distannoxane catalysts in highly efficient transesterification and esterification. J. Org. Chem. 1991, 56 (18): 5307–5311. doi:10.1021/jo00018a019.
- ^ 4.0 4.1 Wada, M.; Nishino, M.; Okawara, R. Preparation and properties of dialkyltin isothiocyanate derivatives. J. Organomet. Chem. 1965, 3: 70–75. doi:10.1016/S0022-328X(00)82737-0.
- ^ 5.0 5.1 Otera, Junzo. Transesterification. Chem. Rev. 1993, 93 (4): 1449–1470. doi:10.1021/cr00020a004.
- ^ Trost, BM; et al. Synthesis of Amphidinolide P. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127 (50): 17921–17937. PMC 2533515
. PMID 16351124. doi:10.1021/ja055967n.
- ^ Trost, BM; Stiles, DT. Total Synthesis of Spirotryprostatin B via Diastereoselective Prenylation. Org. Lett. 2007, 9 (15): 2763–6. PMID 17592853. doi:10.1021/ol070971k.
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