十二羰基四銠
化合物
十二羰基四銠是一種有機銠化合物，化學式 Rh4(CO)12。 這種暗紅色晶體是最小的穩定二元羰基銠。 它可用於有機合成中的催化劑。
| 十二羰基四銠 | |
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| IUPAC名 tri-μ-carbonyl-1:2κ2C;1:3κ2C;2:3κ2C-nonacarbonyl- 1κ2C,2κ2C,3κ2C,4κ3C-[Td-(13)-Δ4-closo]- | |
| 別名 | rhodium(0) carbonyl; rhodium carbonyl; rhodium dodecacarbonyl |
| 識別 | |
| CAS號 | 19584-30-6 
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| SMILES |
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| 性質 | |
| 化學式 | Rh4(CO)12 |
| 摩爾質量 | 747.743 g/mol g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 紅色晶體 |
| 溶解性 | 碳氯化合物、甲苯、 四氫呋喃 |
| 相關物質 | |
| 相關化學品 | 三氯化銠, Rh6(CO)16, Rh2(CO)4Cl2 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
結構，製備，反應
編輯Rh4(CO)12 的結構是具有四個Rh 原子和九個末端CO 配體和三個橋接CO配體的四面體。 這個結構也可以被寫成 Rh4(CO)9(µ-CO)3。[1] 它可以由三氯化銠溶液和銅金屬在CO 氣氛下反應而成。[2]
- 4 RhCl3(H2O)3 + 8 Cu + 22 CO → Rh4(CO)12 + 2 CO2 + 8 Cu(CO)Cl + 4 HCl + 10 H2O
它也可以由甲醇溶液里的RhCl3(H2O)3 和 CO 化合成H[RhCl2(CO)2] ，然後被檸檬酸鈉羰基化而成。[1]
這種配合物會和膦配體（下方以L代表）發生置換反應：
- Rh4(CO)12-n + n L → Rh4(CO)12-nLn + n CO
相關羰基配合物
編輯由於它們與氫甲酰化反應的催化有關，因此已對金屬羰基配合物進行了較多的研究。 Rh2(CO)8 的不穩定性使人們對其好奇。 對應的鈷化合物，Co2(CO)8，是已知並有較多人知道的。 Rh4(CO)12 溶液和高壓 CO反應會產生Rh2(CO)8 [3]：
- Rh4(CO)12 + 4 CO → 2 Rh2(CO)8
不像 Co2(CO)8 ，含有橋接羰基， Rh2(CO)8 的主要異構體只有普通羰基配體。 Rh2(CO)8 的不穩定性類似 Ru(CO)5 分解成 Ru3(CO)12。
參考資料
編輯- ^ 1.0 1.1 Serp, P.; Kalck, P.; Feurer, R.; Morancho, R. Marcetta. Y. Darensbourg , 編. Tri-µ-carbonyl-nonacarbonyltetrarhodium. Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses. 1998, 32: 284–287. ISBN 9780470132630. doi:10.1002/9780470132630.ch45.
- ^ S. Martinengo; G. Giordano; P. Chini; G. W. Parshall; E. R Wonchoba. Robert J. Angelico , 編. Tri-µ-carbonyl-nonacarbonyltetrarhodium. Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses. 1990, 28: 242–245. ISBN 9780470132593. doi:10.1002/9780470132593.ch62.
- ^ Brown, D. T.; Eguchi, T.; Heaton, B. T.; Iggo, J. A.; Whyman, R. High-pressure spectroscopic studies of reactions of the clusters [Rh4(CO)12–x{P(OPh)3}x] (x = 1–4) with carbon monoxide or syngas. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1991: 677–683. doi:10.1039/DT9910000677.
擴展閱讀
編輯- King, R. B., "Rhodium: Organometallic Chemistry" Encyclopedia of Inorganic Chemistry 1994, 7, 3494.