十二羰基四銠

化合物

十二羰基四銠是一種有機銠化合物英語Organorhodium compound化學式 Rh4(CO)12。 這種暗紅色晶體是最小的穩定二元羰基銠。 它可用於有機合成中的催化劑。

十二羰基四銠
IUPAC名
tri-μ-carbonyl-1:2κ2C;1:3κ2C;2:3κ2C-nonacarbonyl-

2C,2κ2C,3κ2C,4κ3C-[Td-(13)-Δ4-closo]-tetrarhodium(6 RhRh)

別名 rhodium(0) carbonyl; rhodium carbonyl; rhodium dodecacarbonyl
識別
CAS號 19584-30-6  checkY
SMILES
 
  • [Rh-2]1235(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Rh-2]246(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Rh-2]34(C#[O+])(C#[O+])(C1=O)[Rh-3]56(C#[O+])(C#[O+])C#[O+]
性質
化學式 Rh4(CO)12
摩爾質量 747.743 g/mol g·mol⁻¹
外觀 紅色晶體
溶解性 碳氯化合物甲苯四氫呋喃
相關物質
相關化學品 三氯化銠, Rh6(CO)16, Rh2(CO)4Cl2
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

結構,製備,反應

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Rh4(CO)12 的結構是具有四個Rh 原子和九個末端CO 配體和三個橋接CO配體的四面體。 這個結構也可以被寫成 Rh4(CO)9(µ-CO)3[1] 它可以由三氯化銠溶液和金屬在CO 氣氛下反應而成。[2]

4 RhCl3(H2O)3   +   8 Cu   +   22 CO   →   Rh4(CO)12   +   2 CO2   +   8 Cu(CO)Cl   +   4 HCl   +   10 H2O

它也可以由甲醇溶液里的RhCl3(H2O)3 和 CO 化合成H[RhCl2(CO)2] ,然後被檸檬酸鈉羰基化而成。[1]

這種配合物會和膦配體(下方以L代表)發生置換反應

Rh4(CO)12-n   +   n L   →   Rh4(CO)12-nLn   +   n CO

相關羰基配合物

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由於它們與氫甲酰化反應的催化有關,因此已對金屬羰基配合物進行了較多的研究。 Rh2(CO)8 的不穩定性使人們對其好奇。 對應的鈷化合物,Co2(CO)8,是已知並有較多人知道的。 Rh4(CO)12 溶液和高壓 CO反應會產生Rh2(CO)8 [3]

Rh4(CO)12   +   4 CO   →   2 Rh2(CO)8

不像 Co2(CO)8 ,含有橋接羰基, Rh2(CO)8 的主要異構體只有普通羰基配體。 Rh2(CO)8 的不穩定性類似 Ru(CO)5 分解成 Ru3(CO)12

參考資料

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  1. ^ 1.0 1.1 Serp, P.; Kalck, P.; Feurer, R.; Morancho, R. Marcetta. Y. Darensbourg , 編. Tri-µ-carbonyl-nonacarbonyltetrarhodium. Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses. 1998, 32: 284–287. ISBN 9780470132630. doi:10.1002/9780470132630.ch45. 
  2. ^ S. Martinengo; G. Giordano; P. Chini; G. W. Parshall; E. R Wonchoba. Robert J. Angelico , 編. Tri-µ-carbonyl-nonacarbonyltetrarhodium. Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses. 1990, 28: 242–245. ISBN 9780470132593. doi:10.1002/9780470132593.ch62. 
  3. ^ Brown, D. T.; Eguchi, T.; Heaton, B. T.; Iggo, J. A.; Whyman, R. High-pressure spectroscopic studies of reactions of the clusters [Rh4(CO)12–x{P(OPh)3}x] (x = 1–4) with carbon monoxide or syngas. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1991: 677–683. doi:10.1039/DT9910000677. 

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  • King, R. B., "Rhodium: Organometallic Chemistry" Encyclopedia of Inorganic Chemistry 1994, 7, 3494.