十二羰基四銥

化合物

十二羰基四銥是一種最穩定的羰基配合物,化學式 Ir4(CO)12

十二羰基四銥
IUPAC名
dodecacarbonyl-1κ3C,2κ3C,3κ3C,4κ3C-[Td-(13)-Δ4-closo]-tetrairidium(6 IrIr)
tetrahedro-tetrakis(tricarbonyliridium)(6 IrIr)
識別
CAS號 18827-81-1
SMILES
 
  • [O+]#C[Ir-3]12(C#[O+])(C#[O+])[Ir-3]3(C#[O+])(C#[O+])(C#[O+])[Ir-3]1(C#[O+])(C#[O+])(C#[O+])[Ir-3]23(C#[O+])(C#[O+])C#[O+]
性質
化學式 Ir4(CO)12
摩爾質量 1104.92 g·mol⁻¹
外觀 黃色晶體[1]
熔點 170 °C(443 K)(分解[1]
溶解性 可溶於碳氯化合物甲苯四氫呋喃
相關物質
相關化學品 十二羰基四銠
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

製備

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十二羰基四銥可以由三氯化銥水合物的羰基化而成,會形成 [Ir(CO)2Cl2]中間體。[2]

IrCl3 + 3 CO + H2O → [Ir(CO)2Cl2] + CO2 + 2 H+ + Cl
4 [Ir(CO)2Cl2] + 6 CO + 2 H2O → Ir4(CO)12 + 2 CO2 + 4 H+ + 8 Cl

結構

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每個銥原子是八面體型的,都和三個銥原子和三個 CO 配體配位。Ir4(CO)12 有 Td 對稱,平均每個 Ir-Ir 鍵長為2.693 Å。[3]相關的簇合物Rh4(CO)12Co4(CO)12 都只有 C3v對稱性,這是由於三個橋接 CO 配體而成。它是三方晶系的,空間群 P3 (No. 143)。[4]

參考資料

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  1. ^ 1.0 1.1 Jane E. Macintyre, [《十二羰基四銥》在Google Books的內容。 Dictionary of Inorganic Compounds], CRC Press: pp. 1397, (德文) 
  2. ^ Pergola, R. D.; Garlaschelli, L.; Matinengo, S. Dodecacarbonyltetrairidium: Ir4(CO)12. Inorganic Syntheses. 1990, 28: 245–247. ISBN 9780470132593. doi:10.1002/9780470132593.ch63. 
  3. ^ Churchill, Melvyn Rowen; Hutchinson, John P. Crystal Structure of tetrairidium dodecacarbonyl, Ir4(CO)12. An Unpleasant Case of Disorder. Inorganic Chemistry. 1978, 17 (12): 3528–35. doi:10.1021/ic50190a040. 
  4. ^ Melvyn Rowen Churchill, John P. Hutchinson: Crystal structure of tetrairidium dodecacarbonyl, Ir4(CO)12. An unpleasant case of disorder. In: Inorganic Chemistry. 17, 1978, S. 3528–3535, doi:10.1021/ic50190a040.