廣藿香醇
化合物
廣藿香醇（英語：Patchoulol或patchouli alcohol）是一種在廣藿香中被發現的倍半萜醇[1]，分子式為C15H26O。廣藿香醇是重要的香水原料，其左旋異構體是產生廣藿香氣味的來源。廣藿香醇可以用於全合成紫杉醇。
| 廣藿香醇 | |
|---|---|
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| IUPAC名 (1R,4S,4aS,6R,8aS)-4,8a,9,9-Tetramethyldecahydro-1,6-methanonaphthalen-1-ol | |
| 別名 | (-)-百秋李醇、 (-)-patchouli camphor |
| 識別 | |
| CAS號 | 5986-55-0 
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| PubChem | 10955174 |
| ChemSpider | 9130391 |
| SMILES |
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| 3DMet | B05588 |
| EINECS | 227-807-2 |
| ChEBI | 7940 |
| KEGG | C09705 |
| 性質 | |
| 化學式 | C15H26O |
| 摩爾質量 | 222.36 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | Hexagonal-trapezohedral crystals |
| 密度 | 1.0284 g/mL |
| 熔點 | 56 °C（329 K）（外消旋體） |
| 沸點 | 287—288 °C（549—550 °F；560—561 K） |
| 溶解性（水） | 幾乎不溶 |
| 溶解性（乙醇） | 可溶 |
| 溶解性（乙醚） | 可溶 |
| 折光度n D |
1.5029 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
結構
編輯廣藿香醇最早於1869年由Gal分離，其分子式後來被Montgolfier確定為C15H26O[2]。在初期的結構測定中，已經確定了分子中存在飽和的三環叔醇[3]，經過研究Büchi及其同事提出了廣藿香醇的推測結構1，並通過合成與天然廣藿香醇對應的材料進行驗證[4]。
之後Dunitz和同事偶然間發現了一個矛盾的現象，他們對鉻酸二廣藿香酯進行X射線分析確定Cr-O-C鍵角時，發現測定的結構與1不一致[5]。並且， 他們與Büchi一起提出了新的結構2，該差異被認為是在Büchi合成路線時，因為使用過氧酸處理廣藿香烯而發生了意料之外的重排反應，這卻意外地得到了廣藿香醇的正確結構[6]。
參見
編輯參考文獻
編輯- ^ Deguerry, F.; Pastore, L.; Wu, S.; Clark, A.; Chappell, J.; Schalk, M. The diverse sesquiterpene profile of patchouli, Pogostemon cablin, is correlated with a limited number of sesquiterpene synthases. Archives of Biochemistry and Biophysics. 2006, 454 (2): 123–136. PMID 16970904. doi:10.1016/j.abb.2006.08.006.
- ^ Büchi, G.; Erickson, R. E.; Wakabyashi, N. Terpenes. XVI. Constitution of Patchouli Alcohol and Absolute Configuration of Cedrene. Journal of the American Chemical Society. 1961, 83: 927. doi:10.1021/ja01465a042.
- ^ Simonsen, J.; Barton, D. H. R. The Terpenes. Vol. 111. Cambridge University Press, London. 1952.
- ^ Büchi, G.; Macleod, W. D. Synthesis of Patchouli Alcohol. Journal of the American Chemical Society. 1962, 84: 3205–3206. doi:10.1021/ja00875a047.
- ^ Dobler, M.; Dunitz, J. D.; Gubler, B.; Weber, H. P.; Büchi, G.; Padilla, O. J. The Structure of Patchouli Alcohol. Proc. Chem. Soc. 1963,. December: 383. doi:10.1039/PS9630000357.
- ^ Nicolaou, K. C.; Snyder, S. A. Chasing Molecules That Were Never There: Misassigned Natural Products and the Role of Chemical Synthesis in Modern Structure Elucidation. Angewandte Chemie International Edition. 2005, 44: 1012–1044. PMID 15688428. doi:10.1002/anie.200460864.