2-丁炔酸

化合物

2-丁炔酸(英語:Tetrolic acid2-butynoic acid)是一種不飽和羧酸,化學式C4H4O2

2-丁炔酸
Skeletal formula of tetrolic acid
Crystals of tetrolic acid
IUPAC名
But-2-ynoic acid
丁-2-炔酸
識別
CAS號 590-93-2
PubChem 68535
ChemSpider 61810
InChI
 
  • 1S/C4H4O2/c1-2-3-4(5)6/h1H3,(H,5,6)
InChIKey LUEHNHVFDCZTGL-UHFFFAOYSA-N
性質
化學式 C4H4O2
摩爾質量 84.07 g·mol−1
密度 0.9641 g/cm3
熔點 75—76 °C(348—349 K)[1]
77 °C(350 K)[2]
沸點 203 °C(476 K)
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

歷史

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普遍認為2-丁炔酸是由德國化學家Johann Georg Anton Geuther於1871年在研究乙酰乙酸乙酯衍生物中首次合成[3]

工業生產

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2-丁炔酸的商業量級的生產是通過用強鹼處理丙炔形成金屬炔化物,然後用二氧化碳處理得到[4] :

 
Scheme2

採用的強鹼有正丁基鋰[5]氨基鈉[6]等。

性質

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2-丁炔酸在水、乙醇等極性溶液高度可溶,也可以在庚烷己烷甲苯等非極性溶劑中進行重結晶。其為白色晶體,並且存在兩種晶型[7]。2-丁炔酸升華溫度為20 °C,因此可以在冰箱中密封保存[8]

其氘代二甲基亞碸(DMSO-D6)溶液的核磁共振氫譜(1H-NMR)顯示,在δ=1.99 ppm處顯現出甲基氫特徵峰。

加速量熱儀顯2-丁炔酸初始放熱溫度為135 °C,因此無法通過短程蒸餾進行提純[8]

參考文獻

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  1. ^ Ian Fleming and Chandrashekar Ramarao. Decarboxylative elimination of enol triflates as a general synthesis of acetylenes. Org. Biomol. Chem., 2004, 2, 1504-1510. doi:10.1039/B401435A.
  2. ^ Simmross, Frank-Michael; Weyerstahl, Peter. Ein einfacher Weg zu 2-Butynsäure (Tetrolsäure). Synthesis, 1981 (1), 72–72. doi:10.1055/s-1981-29345
  3. ^ Geuther, A. Ethyldiacetic Acid and some of its Derivatives. J. Chem. Soc. 1871, 24: 812–837. doi:10.1039/JS8712400808. 
  4. ^ Smith, W. (1973) "Preparation of tetrolic acid" 美國專利第3,752,848A號
  5. ^ Hartzoulakis, Basil; Gani, David. Synthesis of (2S, 3R)- and (2S, 3S)-3-methylglutamic acid. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1994, 1994 (18): 2525–2531. doi:10.1039/P19940002525. 
  6. ^ (1962) "Tetrolic Acid (2-Butynoic Acid)". Org. Synth. 42: 97; Coll. Vol. 5: 1043. 
  7. ^ Flakus, Henryk T.; Hachuła, Barbara. Effects of "excessive" exciton interactions in polarized IR spectra of the hydrogen bond in 2-butynoic acid crystals: Proton transfer induced by dynamical co-operative interactions involving hydrogen bonds. Chemical Physics. 2008, 345 (1): 49–64. Bibcode:2008CP....345...49F. doi:10.1016/j.chemphys.2008.01.035. 
  8. ^ 8.0 8.1 Golden, M. Thermal Stability of 2-Butynoic Acid (Tetrolic acid). Org. Process Res. Dev. 2019,. 23, (5) (5): 1101–1104. S2CID 146028375. doi:10.1021/acs.oprd.9b00106.