四(三苯基膦)鈀
化合物
四(三苯基膦)鈀是一種分子式為Pd[P(C6H5)3]4的化合物，常簡寫為Pd(PPh3)4，或PdP4。它是一種亮黃色的晶型固體，暴露於空氣中會慢慢變成棕色。
| 四(三苯基膦)鈀 | |
|---|---|
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| IUPAC名 四(三苯基膦)鈀 | |
| 別名 | TPP 鈀(0) |
| 識別 | |
| CAS號 | 14221-01-3 
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| PubChem | 11979704 |
| RTECS | 未註冊 |
| 性質 | |
| 化學式 | C72H60P4Pd |
| 摩爾質量 | 1155.56 g·mol−1 |
| 外觀 | 亮黃色晶體 |
| 熔點 | 分解溫度 115 °C 附近 |
| 溶解性（水） | 不溶 |
| 結構 | |
| 配位幾何 | 四個三苯基膦的單齒 配體連接於一個零價Pd 原子上，形成一個四面體的幾何結構 |
| 分子構型 | 四面體 |
| 偶極矩 | 0 D |
| 危險性 | |
| 警示術語 | R：n/a |
| 安全術語 | S：S22, S24/25 |
| NFPA 704 |
 1
2
0
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| 相關物質 | |
| 相關配合物 | 威爾金森催化劑 三(二亞苄基丙酮)二鈀 |
| 相關化學品 | 三苯基膦 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
結構與性質
編輯四個P原子以正四面體的幾何形態圍繞在零價鈀原子中心上。其結構是典型的符合18e的四配位配合物[1]。 這種類型的配合物還有諸如：Ni(PPh3)4與Pt(PPh3)4。這種配合物在溶液中可以可逆的解離PPh3，釋放16電子的M(PPh3)3。因此在化學反應中實際參與的是Pd(PPh3)4解離產生的Pd(PPh3)3或Pd(PPh3)2。
製備
編輯四(三苯基膦)鈀最早由Lamberto Malatesta小組於1960年在米蘭發現，當初該化合物通過氯鈀酸鈉和肼在膦的存在下發生還原反應生成[2]。 這種化合物是商業市售的，可通過二價鈀的化合物前體通過兩步反應得到：
- PdCl2 + 2 PPh3 → 順式-PdCl2(PPh3)2
- 順式-PdCl2(PPh3)2 + 2 PPh3 + 2.5 N2H4 → Pd(PPh3)4 + 0.5 N2 + 2 N2H5+Cl-
兩步可通過一鍋合成法進行，中間體順式-PdCl2(PPh3)2不需要分離與純化[3]。 肼可以替換為其他的還原劑。該化合物對空氣敏感，粗品可通過甲醇洗滌得到較純的黃色粉末，該化合物常常儲存於氬氣氛圍中。
應用
編輯Pd(PPh3)4被廣泛的應用於鈀催化偶聯反應中的催化劑[4]。 其中最重要的應用包括在Heck反應、Suzuki偶聯、Stille反應、Sonogashira偶聯反應和Negishi偶聯。這些偶聯反應過程都是開始於兩次連續的配體解離過程，繼而發生芳基鹵代烴對於零價鈀原子中心的氧化加成：
- Pd(PPh3)4 + ArBr → PdBr(Ar)(PPh3)2 + 2 PPh3
參考文獻
編輯- ^ C. Elschenbroich, A. Salzer 」Organometallics : A Concise Introduction」 (2nd Ed) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
- ^ L. Malatesta and M. Angoletta, "Palladium(0) compounds. Part II. Compounds with triarylphosphines, triaryl phosphites, and triarylarsines" J. Chem. Soc., 1186 (1957). doi:10.1039/JR9570001186
- ^ D. R. Coulson; Satek, L. C.; Grim, S. O. Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0). Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1972, 13: 121. ISBN 9780470132449. doi:10.1002/9780470132449.ch23.
- ^ P. W. van Leeuwen. Homogeneous Catalysis: Understanding the Art. Springer. 2005. ISBN 1-4020-3176-9.