高鐵酸鋇

化合物

高鐵酸鋇是一種無機化合物,化學式 BaFeO4。它是一種罕見的六價化合物。[2] 其中的鐵(VI)酸根離子有兩個不成對電子,所以是順磁性的。[3]它的結構類似BaSO4,含有四面體型的[FeO4]2− 陰離子。[4]

高鐵酸鋇
Structural formula of barium(2+)
Wireframe model of aromatised ferrate
IUPAC名
Barium ferrate(VI)
鐵(VI)酸鋇
別名 鐵酸鋇
識別
CAS編號 13773-23-4  checkY
SMILES
 
  • [Ba++].[O-][Fe]([O-])(=O)=O
性質
化學式 BaFeO4
摩爾質量 257.1646 g·mol⁻¹
外觀 深紅色晶體
溶解性 不溶
結構
晶體結構 正交晶系
空間群 Pnma, No. 62[1]
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

結構

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其中的高鐵酸根陰離子是順磁性的,因為它有兩個不成對電子,而且是四面體形分子構型的。[3]

X射線晶體學顯示BaFeO4 納米晶是正交晶系的[1](晶格參數 a ≠ b ≠ c,α=β=γ=90°)[5]。它的空間群為 Pnma,晶格參數 a = 0.8880 nm、b = 0.5512 nm 和c = 0.7214 nm。[1]

 
BaFeO4 的晶體結構[6]

表徵

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在 870、812、780 cm−1處都觀察到高鐵酸鋇的紅外吸收峰[7]

 
BaFeO4 的紅外光譜,顯示特徵性的吸收峰[8]

BaFeO4 遵守居禮-外斯定律磁矩為 (2.92 ± 0.03) × 10−23 A m2 (3.45 ± 0.1 BM),外斯參數為 −89 K。[9]

製備和反應

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高鐵酸鋇可以通過干法或濕法製備。干法合成通常會加熱,[7]例如氫氧化鋇氫氧化亞鐵氧氣存在下加熱到 800 至 900 °C而成。[10]

Ba(OH)
2
+ Fe(OH)
2
+ O
2
BaFeO
4
+ 2 H
2
O

濕法則採用化學和電化學技術。舉個例子,當將氫氧化鐵置於鹼性條件下並加入強氧化劑(如次氯酸鈉)時,就會形成高鐵酸根陰離子。[11]

2 Fe(OH)
3
+ 3 OCl
+ 4 OH
→ 2 FeO2−
4
+ 5 H
2
O
+ 3 Cl

在溶液中加入鹽,得到高鐵酸鋇沉澱。[11]將可溶的鋇鹽加入到鹼金屬高鐵酸鹽溶液中,會產生深紅色的高鐵酸鋇沉澱。這種晶體有和鉻酸鋇一樣的結構,溶解度也差不多。[12]高鐵酸鋇也可以由氧化鋇加到次氯酸鈉和硝酸鐵的混合物中而成。[13]通過在沒有二氧化碳的情況下低溫進行反應,並通過快速過濾和乾燥沉澱物,減少氫氧化鋇碳酸鋇作為雜質共沉澱,可以提高產品的純度。[12]

用處

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高鐵酸鋇是一種氧化劑,可用於有機合成。它也用於脫色、去除氰化物、殺滅細菌以及污染和廢水的處理。[7]

高鐵酸鹽可作為「超級鐵」電池的高能陰極材料。含有高鐵酸鹽的陰極因為高度氧化、多電子轉移和高內能,而被稱為「超級鐵」陰極。在所有高鐵酸鹽中,高鐵酸鋇的電荷轉移異常容易,這對於鹼性電池的高功率領域很重要。[8]

參見

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參考資料

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  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Ni, Xiao-Min; Ji, Ming-Rong; Yang, Zhi-Ping; Zheng, Hua-Gui. Preparation and structure characterization of nanocrystalline BaFeO4. Journal of Crystal Growth. 2004, 261 (1): 82–86. doi:10.1016/j.jcrysgro.2003.09.024. 
  2. ^ Briggs, J. G. R. Longman A-level course in chemistry 4th. Pearson Education South Asia. 2005: 536. ISBN 978-981-4105-08-8. 
  3. ^ 3.0 3.1 Wiberg, Egon; Wiberg, Nils; Holleman, Arnold. Inorganic chemistry. Academic Press. 2001: 1457–1458. ISBN 978-0-12-352651-9. 
  4. ^ Wells, A.F. Structural inorganic chemistry 5th. Oxford [Oxfordshire]: Clarendon Press. 1986. ISBN 978-0-19-855370-0. 
  5. ^ IUCr. www.iucr.org. [2016-04-29]. (原始內容存檔於2021-07-21). 
  6. ^ Ropp, Richard C. Encyclopedia of the Alkaline Earth Compounds. Newnes Press. 2012 [2021-07-21]. ISBN 9780444595539. (原始內容存檔於2021-08-24). 
  7. ^ 7.0 7.1 7.2 Henry-Chase, Adonica; Bhushan Tewari, Brij. Use to Ferrate (VI) A Green Chemical for the Environment Remediation (PDF). Revista Boliviana de Química. 2013, 30 (1): 13–23 [2021-07-21]. ISSN 0250-5460. (原始內容存檔 (PDF)於2019-11-04). 
  8. ^ 8.0 8.1 Licht, Stuart; Naschitz, Vera; Wang, Baohui. Rapid chemical synthesis of the barium ferrate super-iron Fe (VI) compound, BaFeO4. Journal of Power Sources. 2002, 109: 67–70. doi:10.1016/s0378-7753(02)00041-1. 
  9. ^ Audette, R. J.; Quail, J. W. Potassium, rubidium, cesium, and barium ferrates(VI). Preparations, infrared spectra, and magnetic susceptibilities. Inorganic Chemistry. 1972, 11 (8): 1904–1908. doi:10.1021/ic50114a034. 
  10. ^ Sharma, R. K. Stabilisation of Fe (VI). Textbook of Coordination Chemistry. New Delhi: Discovery Publishing House. 2007: 124 [2021-07-21]. ISBN 9788183562232. (原始內容存檔於2021-07-21). 
  11. ^ 11.0 11.1 Wulfsberg, Gary. pH and the stability of high oxidation states; Syntheses of oxo anions and their use as oxidizing agents. Principles of Descriptive Inorganic Chemistry. Sausalito, CA: University Science Books. 1991: 142–143 [2021-07-21]. ISBN 9780935702668. (原始內容存檔於2021-07-21). 
  12. ^ 12.0 12.1 Gump, J. R.; Wagner, W. F.; Schreyer, J. M. Preparation and analysis of barium ferrate(VI). Analytical Chemistry. 1954, 26 (12): 1957. ISSN 0003-2700. doi:10.1021/ac60096a027. 
  13. ^ Herber, Rolfe H.; Johnson, David. Lattice dynamics and hyperfine interactions in M2FeO4 (M = K+, Rb+, Cs+) and M'FeO4 (M' = Sr2+, Ba2+). Inorganic Chemistry. 1979, 18 (10): 2786–2790. doi:10.1021/ic50200a030.