高钌酸四正丙基铵
化合物
高钌酸四正丙基铵（缩写TPAP或TPAPR）是一种化合物，化学式为N(C3H7)4RuO4，有时被称作Ley–Griffith试剂，用于有机合成。它是离子化合物，氧化性很强，但是其单电子还原的衍生物是用于将醇转化为醛的温和氧化剂。[1]该氧化剂也可用于将伯醇直接氧化至羧酸。使用较高的催化剂负载量，较大量的助氧化剂，以及两当量的水。在这种情况下，醛与水反应形成偕二醇水合物，然后再次被氧化。[2]
| 高钌酸四正丙基铵 | |
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| IUPAC名 Tetrapropylammonium perruthenate | |
| 别名 | 四正丙基高钌酸铵 四丙基高钌酸铵 高钌酸四丙基铵 过钌酸四丙铵 |
| 识别 | |
| 缩写 | TPAP TPAPR |
| CAS号 | 114615-82-6 
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| ChemSpider | 21170134 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | NQSIKKSFBQCBSI-DQAXOFGLAB |
| 性质 | |
| 化学式 | C12H28NRuO4 |
| 摩尔质量 | 351.43 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 绿色固体 |
| 熔点 | 160 °C（433 K） |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
氧化反应产生水，可以通过分子筛去除。TPAP价格昂贵，但它可以以催化量使用。通过加入化学计量比的助氧化剂（如N-甲基吗啉-N-氧化物）[3]或氧气[4]来维持催化循环。
参考文献
编辑- ^ Ley, Steven V.; Norman, Joanne; Griffith, William P.; Marsden, Stephen P. Tetrapropylammonium perruthenate, Pr4N+RuO4−, TPAP: A catalytic oxidant for organic synthesis. Synthesis. 1994: 639–666. doi:10.1055/s-1994-25538. (review article)
- ^ Xu, Z.; Johannes, C. W.; Houri, A. F.; La, D. S.; Cogan, D. A.; Hofilena, G. E.; Hoveyda, A. H. Applications of Zr-catalyzed carbomagnesation and Mo-catalyzed macrocyclic ring closing metathesis in asymmetric synthesis. Enantioselective total synthesis of Sch 38516 (Fluvirucin B1). J. Am. Chem. Soc. 1997, 119: 10302–10316. doi:10.1021/ja972191k.
- ^ Griffith, William P.; Ley, Steven V.; Whitcombe, Gwynne P.; White, Andrew D. Preparation and use of tetra-n-butylammonium per-ruthenate (TBAP reagent) and tetra-n-propylammonium per-ruthenate (TPAP reagent) as new catalytic oxidants for alcohols. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987: 1625–1627. doi:10.1039/C39870001625.
- ^ Lenz, Roman; Ley, Steven V. Tetra-n-propylammonium perruthenate (TPAP)-catalysed oxidations of alcohols using molecular oxygen as a co-oxidant. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1997: 3291–3292. doi:10.1039/A707339I.
- ^ Hadfield, John A.; McGown, Alan T.; Butler, John. A high-yielding synthesis of the naturally occurring antitumour agent irisquinone (PDF). Molecules. 2000, 5: 82–88 [2017-06-25]. doi:10.3390/50100082. （原始内容存档 (PDF)于2017-08-09）.