一氫化氮

化合物

一氫化氮化學式為NH的無機化合物[2]像其他簡單的自由基一樣,它具有高反應性,因此壽命很短,是稀有的氣體。它的行為取決於其自旋多重性,即擁有三重態與單重態的基態

一氫化氮
Space-filling model of the imidogen radical
IUPAC名
λ1-Azanylidene[1]
別名 Aminylene

Azanylene
Azanylidene
Imidogen
Nitrene λ1-azane
hydridonitrogen

識別
CAS號 13774-92-0
PubChem 5460607
ChemSpider 4574105
SMILES
 
  • [NH]
Gmelin 66
ChEBI 29339
性質
化學式 HN
摩爾質量 15.01 g·mol−1
結構
分子構型 直線形
熱力學
ΔfHm298K 358.43 kJ mol−1
S298K 181.22 kJ K−1 mol−1
熱容 21.19 J K−1 mol−1
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

生產和性質

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一氫化氮可以通過氣氛中放電產生。 [3]

一氫化氮具有強的自旋分裂和弱的自旋-自旋相互作用,因此它不太可能經歷碰撞誘導的塞曼效應[3] 可以使用分子束中的緩衝氣體負載來磁捕獲基態一氫化氮。

第一激發態(a1Δ)具有長的壽命,因為其躍遷到基態(X 3Σ-)的自旋禁阻。[4] [5]一氫化氮經歷了碰撞誘導的系間竄越[6]

反應性

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忽略氫原子,NH與卡賓(CH2 )和氧原子(O)是等電子體 ,並且具有可比的反應活性。 [4]可以通過雷射誘導螢光 (LIF)檢測第一激發態。 LIF方法可檢測NH的消耗,產生和化學產物。其與一氧化氮 (NO)反應:

NH + NO→N2 + ·OH
NH + NO→N2O + ·H

相比焓變ΔHᶱ−147±2 kJ/mol的後者,前者反應ΔHᶱ為−408±2 kJ/mol,是更有利的。[7]

命名

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俗名nitrene是首選IUPAC名稱。 系統名稱λ1-azane 和有效IUPAC名稱hydridonitrogen,分別根據替代和附加命名法構建。

在適當的上下文中,根據取代的命名法,一氫化氮可以視為去除了兩個氫原子的氨,因此, azylidene可以用作上下文特定的系統名稱。 默認情況下,該名稱不考慮一氫化氮分子的自由基。 儘管在更具體的上下文中,它也可以命名為非自由基狀態,而雙自由基狀態稱為azanediyl

天體化學

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從3358Å附近NH A3Π→X3Σ (0,0)吸收帶的高分辨高信噪比譜中,我們在向捲舌四和HD 27778方向的漫射雲中發現了星際NH。溫度約為30K(-243°C),有利於擴散雲中的NH有效地生成CN。 [8] [9] [10]

與天體化學有關的反應

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化學反應[11][12][13]
反應 速率常數 速率/[H2]2
N + H → NH + e 1×10−9 3.5×10−18
NH2 + O → NH + OH 2.546×10−13 1.4×10−13
NH+
2
+ e → NH + H
3.976×10−7 2.19×10−21
NH+
3
+ e → NH + H + H
8.49×10−7 2.89×10−19
NH + N → N2 + H 4.98×10−11 4.36×10−16
NH + O → OH + N 1.16×10−11 1.54×10−14
NH + C+ → CN+ + H 7.8×10−10 4.9×10−19
NH + H3+ → NH+
2
+ H2
1.3×10−9 3.18×10−19
NH + H+ → NH+ + H 2.1×10−9 4.05×10−20

在漫射雲中,H-+N→NH+e-是主要的形成機制。接近化學平衡的重要NH形成機理是NH+
2
NH+
3
離子與電子的重組。 根據漫射雲中的輻射場,NH2也有貢獻。

NH在漫射雲中被光解光致游離破壞。 在稠密分子雲中,NH被與原子氧和氮的反應所破壞。O+和N+在瀰漫雲中形成OH和NH。NH參與生成N2,OH,H,CN+,CH,N,NH2+,NH+,作為星際介質。

據報道,NH在瀰漫的星際介質中存在,但在稠密的分子雲中卻沒有。 [14]檢測NH的目的通常是為了更好地估計NH的旋轉常數和振動能級。 [15] 還需要確定理論數據用以來預測產生N和NH的恆星以及其他殘留有痕量N和NH的恆星中的N和NH豐度。[16]使用NH以及OH和CH的旋轉常數和振動的電流值可以研究碳,氮和氧的豐度,而無需藉助3D模型氣氛進行全光譜合成。 [17]

參見

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參考文獻

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  1. ^ IUPAC Red Book 2005
  2. ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4. 
  3. ^ 3.0 3.1 Campbell, W. C.; Tsikata, E.; van Buuren, L.; Lu, H.; Doyle, J. M. Magnetic Trapping and Zeeman Relaxation of NH (X3Σ). Physical Review Letters. 2007, 98 (21): 213001. arXiv:physics/0702071 . doi:10.1103/PhysRevLett.98.213001. 
  4. ^ 4.0 4.1 Hack, W.; Rathmann, K. Elementary reaction of imidogen (a1Δ) with carbon monoxide. Journal of Physical Chemistry. 1990, 94 (9): 3636–3639. doi:10.1021/j100372a050. 
  5. ^ National Institute of Standards and Technology
  6. ^ Adams, J. S.; Pasternack, L. Collision-induced intersystem crossing in imidogen (a1Δ) → imidogen (X3Σ). Journal of Physical Chemistry. 1991, 95 (8): 2975–2982. doi:10.1021/j100161a009. 
  7. ^ Patel-Misra, D.; Dagdigian, P. J. Dynamics of the imidogen (X3Σ) + nitric oxide (X2Π) reaction: internal state distribution of the hydroxyl (X2Π) product. Journal of Physical Chemistry. 1992, 96 (8): 3232–3236. doi:10.1021/j100187a011. 
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  10. ^ Meyer, David M.; Roth, Katherine C. Discovery of interstellar NH. Astrophysical Journal. August 1, 1991, 376: L49–L52. Bibcode:1991ApJ...376L..49M. doi:10.1086/186100. 
  11. ^ Prasad, S. S.; Huntress, W. T. A model for gas phase chemistry in interstellar clouds. I. The basic model, library of chemical reactions, and chemistry among C, N, and O compounds. Astrophysical Journal Supplement Series. 1980, 43: 1. Bibcode:1980ApJS...43....1P. doi:10.1086/190665. 
  12. ^ The UMIST Database for Astrochemistry 2012/ astrochemistry.net. [2020-03-02]. (原始內容存檔於2020-06-29). 
  13. ^ EDP Sciences. [永久失效連結]
  14. ^ Cernicharo, José; Goicoechea, Javier R.; Caux, Emmanuel. Far-infrared Detection of C3 in Sagittarius B2 and IRC +10216. Astrophysical Journal Letters. 2000, 534 (2): L199–L202. Bibcode:2000ApJ...534L.199C. ISSN 1538-4357. doi:10.1086/312668. 
  15. ^ Ram, R. S.; Bernath, P. F.; Hinkle, K. H. Infrared emission spectroscopy of NH: Comparison of a cryogenic echelle spectrograph with a Fourier transform spectrometer. The Journal of Chemical Physics. 1999, 110 (12): 5557. Bibcode:1999JChPh.110.5557R. doi:10.1063/1.478453. 
  16. ^ Grevesse, N.; Lambert, D. L.; Sauval, A. J.; Van Dishoeck, E. F.; Farmer, C. B.; Norton, R. H. Identification of solar vibration-rotation lines of NH and the solar nitrogen abundance. Astronomy and Astrophysics. 1990, 232 (1): 225. Bibcode:1990A&A...232..225G. ISSN 0004-6361. 
  17. ^ Frebel, Anna; Collet, Remo; Eriksson, Kjell; Christlieb, Norbert; Aoki, Wako. HE 1327–2326, an Unevolved Star with [Fe/H] < –5.0. II. New 3D–1D Corrected Abundances from a Very Large Telescope UVES Spectrum. Astrophysical Journal. 2008, 684 (1): 588–602. Bibcode:2008ApJ...684..588F. ISSN 0004-637X. arXiv:0805.3341 . doi:10.1086/590327.