三乙基硼氫化鋰
化合物
三乙基硼氫化鋰是一種有機硼化合物，化學式為LiEt3BH。它有LiTEBH或Superhydride之稱，是強還原劑，用於有機金屬化學和有機化學。它是無色或白色液體，但通常以四氫呋喃溶液形式銷售並使用。[1]有關的還原劑包括三乙基硼氫化鈉，可它以以甲苯溶液形式購買。
| 三乙基硼氫化鋰 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Lithium triethylboranuide | |
| 別名 | Superhydride LiTEBH |
| 識別 | |
| CAS編號 | 22560-16-3 
|
| PubChem | 23712863 |
| ChemSpider | 2006168 |
| SMILES |
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| 性質 | |
| 化學式 | Li(C2H5)3BH |
| 莫耳質量 | 105.95 g/mol g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 無色至黃色液體 |
| 密度 | 0.890 g/cm3，液體 |
| 沸點 | 66 °C（339 K） |
| 溶解性（水） | 活潑 |
| 危險性 | |
GHS危險性符號  
| |
| GHS提示詞 | Danger |
| H-術語 | H250, H260, H314, H335 |
| P-術語 | P210, P222, P223, P231+232, P260, P261, P264, P271, P280, P301+330+331, P302+334, P303+361+353, P304+340, P305+351+338 |
| 主要危害 | 易燃 腐蝕性 引致灼傷 疑似致癌物 |
| NFPA 704 |
 2
3
2
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| 相關物質 | |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
製備
編輯氫化鋰（LiH）和三乙基硼烷（Et3B）在四氫呋喃裏反應，可以生成LiBHEt3：
- LiH + Et3B → LiEt3BH
它的四氫呋喃溶液如不遇水分和空氣，可以長期保持穩定。
反應
編輯LiBHEt3可以還原各種各樣的官能基，但在氫化物試劑中，它並不是例外。LiBHEt3反而留給難以還原的受體使用，例如有位阻的羰基，如下圖所示2,2,4,4-四甲基-3-戊酮的還原。在其他情況下，它可以將酸酐還原成醇和羧酸，而非二元醇。同樣地，它可以將內酯還原成二元醇。α,β-內酯會經過1,4-加成反應，生成鋰烯醇化物。二硫化物會（通過硫醇鹽）被還原成硫醇。LiBHEt3可以將羧酸去質子化，但不能還原所生成的鋰羧酸鹽。同樣道理，環氧化物遇LiBHEt3時會經過開環反應，生成醇。如果環氧化物不對稱，反應可以具有高區域選擇性和立體選擇性而進行，傾向於在最不位阻的位置進攻：
LiBHEt3不可以還原縮醛和縮酮。LiBHEt3可用於甲磺酸酯和甲苯磺酸酯的還原裂解。[4]LiBHEt3可以將三級N-醯基基團選擇性去保護，也不會影響二級胺的官能度。[5]據研究顯示，它也可以將芳香酯還原成對應的醇（反應6、7）。
LiBHEt3也可以將吡啶和異喹啉分別還原成哌啶和四氫異喹啉。[6]鄰苯二酚硼烷和LiBHEt3還原β-羥基亞磺醯基亞胺還原，可以生成anti-1,3-胺基醇（反應8）。[7]
預防措施
編輯參考文獻
編輯- ^ 1.0 1.1 1.2 Zaidlewicz, M.; Brown, H.C. Lithium Triethylborohydride. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons. 2001 [2022-02-18]. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rl148.
- ^ Marek Zaidlewicz; Herbert C. Brown. Lithium Triethylborohydride. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rl148.
- ^ Brown, H.C.; Kim, S.C.; Krishnamurthy, S. Selective reductions. 27. Reaction of alkyl halides with representative complex metal hydrides and metal hydrides. Comparison of various hydride reducing agents. J. Org. Chem. 1980-02-01, 45 (5): 849–856 [2022-02-18]. doi:10.1021/jo01293a018.
- ^ Baer, H.H.; Mekarska-Falicki, M. Stereochemical dependence of the mechanism of deoxygenation, with lithium triethylborohydride, in 4,6-O-benzylidenehexopyranoside p-toluenesulfonates. Canadian Journal of Chemistry. November 1985, 63 (11): 3043 [2022-02-18]. doi:10.1139/v85-505.
- ^ Tanaka, H.; Ogasawara, K. Utilization oh lithium triethylborohydride as a selective N-acyl deprotecting agent. Tetrahedron Lett. 2002-06-17, 43 (25): 4417 [2022-02-18]. doi:10.1016/S0040-4039(02)00844-4.
- ^ Blough, B.E.; Carroll, F.I. Reduction of isoquinoline and pyridine-containing heterocycles with lithium triethylborohydride (Super-Hydride®). Tetrahedron Lett. 1993-11-05, 34 (45): 7239 [2022-02-18]. doi:10.1016/S0040-4039(00)79297-5.
- ^ Kochi, T.; Tang, T.P.; Ellman, J.A. Asymmetric Synthesis of syn- and anti-1,3-Amino Alcohols. J. Am. Chem. Soc. 2002-05-14, 124 (23): 6518–6519 [2022-02-18]. PMID 12047156. doi:10.1021/ja026292g.