氫氯化雙(dppe)合鐵

化合物

氫氯化雙(dppe)合鐵是一種配位化合物,化學式為Fe(dppe)2ClH,其中dppe為雙齒配體1,2-雙(二苯基膦基)乙烷,它作為雙氫配合物的前驅體而得到研究[1]

氫氯化雙(dppe)合鐵
IUPAC名
Chlorohydridobis(bis-1,2-(diphenylphosphino)ethane)iron(II)
別名 氫氯化雙(1,2-二(二苯基膦基)乙烷)合鐵(II)
識別
CAS號 32490-70-3
SMILES
 
  • Cl[FeH-4]56([P+](c1ccccc1)(c2ccccc2)CC[P+]5(c3ccccc3)c4ccccc4)[P+](c1ccccc1)(c2ccccc2)CC[P+]6(c3ccccc3)c4ccccc4
性質
化學式 C52H49ClFeP4
摩爾質量 889.14 g·mol−1
外觀 紫紅色固體
熔點 195 °C(468 K)
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

結構

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這個配合物具有八面體形分子構型,氯配體和氫配體互為反式。[2]鐵與配位原子的鍵長如下:

化學鍵 鍵長(Å)
Fe-P1 2.238
Fe-P2 2.256
Fe-P3 2.236
Fe-P4 2.255
Fe-Cl 2.404
Fe-H 1.313

結構與反應

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它可以氯化亞鐵、dppe和硼氫化鈉為原料反應得到:[3]

FeCl2 + 2 dppe + Na[BH4] → NaCl + ½ B2H6 + HFeCl(dppe)2
 
"Top-view" of the structure of HFeCl(dppe)2

在反應中,高自旋的FeCl2(dppe)2會轉化為低自旋的HFeCl(dppe)2配合物。

它的很多反應和分子中的Fe-Cl鍵相關,如:

HFeCl(dppe)2 + NaBH4 → H2Fe(dppe)2 + NaCl + "BH3"

氫氣氮氣氣氛中用氟硼酸鈉處理該配合物,可以得到雙氫或雙氮配合物[4]

HFeCl(dppe)2 + NaBF4 + H2 → [HFe(H2)(dppe)2]BF4 + NaCl
HFeCl(dppe)2 + NaBF4 + N2 → [HFe(N2)(dppe)2]BF4 + NaCl

參考文獻

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  1. ^ Morris, R. H. Dihydrogen, Dihydride and in Between: Nmr and Structural Properties of Iron Group Complexes. Coord. Chem. Rev. 2008, 2252 (21–22): 2381–2394. doi:10.1016/j.ccr.2008.01.010. 
  2. ^ Lee, J.; Jung, G.; Lee, S. W. Structure of trans-chlorohydridobis(diphenylphosphinoethane)iron(II). Bull. Korean. Chem. 1998, 19, 267. ISSN 0253-2964
  3. ^ Giannoccaro, P.; Sacco, A. Bis[ethylenebis(diphenylphosphine)]-Hydridoiron Complexes. Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses 17. 1977: 69–71. ISBN 9780470132487. doi:10.1002/9780470132487.ch19.  |journal=被忽略 (幫助)
  4. ^ Bautista, M. T., Bynum, L. D., Schauer, C. K. Synthesis of η2-Dihydrogen Complex, trans-{Fe(η2-H2)(H)[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]2}[BF4]: An Experiment for an Advanced Inorganic Chemistry Laboratory Involving Synthesis and NMR Properties of an η2-H2 Complex. Journal of Chemical Education. 1996, 73: 988–991. doi:10.1021/ed073p988.