过渡金属
过渡元素(英語:Transition element)是指元素周期表中位於d区的化學元素,由於它們皆為金屬元素,因此也稱過渡金屬(英語:Transition metal)。一般来说,过渡元素包括3到12族一共十个族的元素,有時也包括f区的内过渡元素。
“过渡元素”这一名词首先由门捷列夫提出,用于代表8、9、10三族元素(合稱VIIIB族)。他认为从碱金属(1族)到7族是一个“週期”,11族到卤素(17族)又是一个,那么夹在两个周期之间的元素就有过渡的性质。而現今雖然過渡金屬这个词还在使用,但已和原本的意思不同。
同一个周期的过渡金属元素称为一个过渡系,第4、5、6周期的元素分别属于第一、二、三过渡系。
族→ | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | |
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第一過渡系 | 21 Sc 鈧 44.96 |
22 Ti 鈦 47.87 |
23 V 釩 50.94 |
24 Cr 鉻 52.00 |
25 Mn 錳 54.94 |
26 Fe 鐵 55.84 |
27 Co 鈷 58.93 |
28 Ni 鎳 58.69 |
29 Cu 銅 63.55 |
30 Zn 鋅 65.38 |
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第二過渡系 | 39 Y 釔 88.91 |
40 Zr 鋯 91.22 |
41 Nb 鈮 92.91 |
42 Mo 鉬 95.95 |
43 Tc 鎝 [97] |
44 Ru 釕 101.1 |
45 Rh 銠 102.9 |
46 Pd 鈀 106.4 |
47 Ag 銀 107.9 |
48 Cd 鎘 112.4 |
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第三過渡系 | 71 Lu 鎦 175.0 |
72 Hf 鉿 178.5 |
73 Ta 鉭 180.9 |
74 W 鎢 183.8 |
75 Re 錸 186.2 |
76 Os 鋨 190.2 |
77 Ir 銥 192.2 |
78 Pt 鉑 195.1 |
79 Au 金 197.0 |
80 Hg 汞 200.6 |
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第四過渡系 | 103 Lr 鐒 [266] |
104 Rf 鑪 [267] |
105 Db 𨧀 [268] |
106 Sg 𨭎 [267] |
107 Bh 𨨏 [270] |
108 Hs 𨭆 [271] |
109 Mt 䥑 [278] |
110 Ds 鐽 [281] |
111 Rg 錀 [282] |
112 Cn 鎶 [285] |
圖解:
性质
编辑过渡金属大多具有未充满的价殼层d轨道。过渡金属基於十八電子規則,性质与週期表的其他元素有明显差别。
过渡金属具有明亮的光澤,且為良好的電及熱導體。大多質地堅硬且強度高,並且具有高熔沸點。由於其不成對的d電子,大多數过渡金属及其化合物都具有強順磁性。
由于这一区很多元素的电子构型中都有不少单电子(锰这一族尤为突出,為d5构型),较容易失去,所以这些金属都有可变价态,具有多种可稳定存在的氧化態离子,形成的溶液及化合物大多具有豐富多變的色彩。过渡金属最高可以显+7(铼)、+8(锇)甚至+9(銥)氧化态,前者由于单电子的存在,后者由于能级太高,价电子结合的较为松散。高氧化态主要存在于這些金属的酸根或酰基中(如:VO43−钒酸根,VO2+钒(V)酰基)。
对于第一过渡系,高氧化态離子经常是强氧化剂,并且它们都能形成有还原性的低价金属离子,例如鉻酸根、過錳酸根、鐵酸根等。对于二、三过渡系,由于原子半径大、价电子能量高的原因,低氧化态很难形成,其高氧化态也没有氧化性。由于镧系收缩現象的影響,第二、三过渡系的同族元素具有相近的原子半径和高度相似的性质。
由于空的d轨道的存在,过渡金属很容易形成配合物。金属元素采用混成軌域接受电子以达到16或18價电子的稳定状态。当配合物需要价殼层d轨道参与杂化时,d轨道上的电子就会发生重排,有些元素重排后可以使电子完全成对,这类物质称为反磁性物质。相反,当价层d轨道不需要重排,或重排后还有单电子时,生成的配合物就是顺磁性的。
大多数过渡金属都是以氧化物、硫化物等化合態的形式存在于地壳中,只有金、银、鉑族金屬等几种貴金屬元素具有天然存在的游離態单质。
最典型的过渡金属是4~10族。靠近主族的3族及內過渡元素大多只有單一的穩定价态:+3价。而11族、12族两族元素的价殼层d轨道為充满狀態,它們有时并不看作是d區过渡金属[1],此时這两族合称ds区元素。11族元素能形成配合物,但由于d10构型太稳定,最高价只能达到+3。12族元素只有汞有可变价态,而锌的性質基本上就是主族金属。[2]
参考文献
编辑- ^ Jensen, William B. The Place of Zinc, Cadmium, and Mercury in the Periodic Table (PDF). Journal of Chemical Education. 2003, 80 (8): 952–961 [2019-12-14]. Bibcode:2003JChEd..80..952J. doi:10.1021/ed080p952. (原始内容存档 (PDF)于2012-05-08).
- ^ 存档副本. [2020-04-20]. (原始内容存档于2020-11-27).