甲醛次硫酸氢钠
甲醛次硫酸氢钠（化学式：CH3NaO3S），俗称吊白块、雕白粉、雕白粉C，是甲醛与次硫酸氢钠形成的加合物。
| 甲醛次硫酸氢钠 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Sodium hydroxymethanesulfinate | |
| 英文名 | Rongalite |
| 别名 | 次硫酸氢钠甲醛；吊白块；雕白块；雕白粉；雕白粉C；甲醛合次硫酸氢钠；次硫酸氢钠合甲醛 |
| 识别 | |
| CAS号 | 149-44-0（无水）  6035-47-8（二水）
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| PubChem | 8999 |
| ChemSpider | 8649 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | XWGJFPHUCFXLBL-REWHXWOFAH |
| RTECS | PB0380000 |
| 性质 | |
| 化学式 | CH3NaO3S |
| 摩尔质量 | 118.10 g/mol (无水物) 154.14 g/mol (二水合物) |
| 外观 | 无色结晶 |
| 密度 | 1.75 g/cm3 （二水合物） |
| 熔点 | 64.5 °C （二水合物） 80°C 以上分解 |
| 溶解性（水） | ～600 g/L （二水合物） |
| pKa | 在低 pH 值下分解 |
| 危险性 | |
欧盟危险性符号 刺激性 Xi | |
| 警示术语 | R：R36/37/38 |
| 安全术语 | S：S26, S36 |
| 致死量或浓度： | |
LD50（中位剂量）
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小鼠口服：4000 mg/kg 大鼠经口及腹腔注射：2000 mg/kg |
| 相关物质 | |
| 相关化学品 | 甲醛 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
制取
编辑锌粉与水配成浆料与二氧化硫反应生成连二亚硫酸锌（ZnS2O4），然后再与锌粉和甲醛作用得碱式甲醛次硫酸氢锌悬浮液，最后用氢氧化钠置换即得甲醛次硫酸氢钠。[1] 也可由连二亚硫酸钠（保险粉）与甲醛液反应而成。从保险粉到甲醛次硫酸氢钠的反应是定量的，生成的产物甲醛次硫酸氢钠比保险粉稳定，较不易氧化，可在较高温度下及较低 pH 值范围内使用，也更容易储存。[2]
性质
编辑白色块状或粉末，无嗅或略有韭菜气味。易溶于水，微溶于醇。遇酸分解放出硫化氢，在 pH＞3 时稳定。对碱稳定。有较强的还原性。
一般以二水合物的形式出售（化学式：NaHSO2·CH2O·2H2O）。其中常含亚硫酸氢钠合甲醛（NaHSO3·CH2O·2H2O）。
受潮时放热。80°C 开始分解放出硫化氢。110°C 完全分解，放出新生氢，此时还原性最强。
甲醛次硫酸氢钠可在原位产生次硫酸氢根离子（SO22−），还原性很强，因此可在有机合成用作还原剂。芳香二硫化物与卤代烃在甲醛次硫酸氢钠存在下反应，可得芳香硫醚。[3]
与单质硒和碲作用，可得含有组成大致为 Na2Se2 和 Na2Tex 的化合物的溶液。[4]
![{\displaystyle {\rm {\ NaHOCH_{2}SO_{2}+2C_{6}H_{5}CH_{2}Br\rightarrow [C_{6}H_{5}CH_{2}]_{2}SO_{2}+NaBr}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/3724a7abfe2807d0c5453945276f2562c8cdcfb0)
也可发生 O-烷基化，此时产物将是亚磺酸酯。
用途
编辑印染工业中用作棉布、人造丝、短纤维织物等的拔染剂、还原染料。制备合成树脂和合成橡胶时用作氧化还原催化剂。也用作解毒剂、糖类漂白剂、除垢剂、洗涤剂以及用于制备靛蓝染料、还原染料等。[1]
甲醛次硫酸氢钠是拔染印花中应用最多的一种还原剂，能使所染之色消失，故得名雕白粉。
滥用
编辑台湾有工厂提供渗有吊白块的润饼皮给民间小吃摊，据说使用此工业原料的润饼皮可以增加饼皮的口感及延展性。但截至2015年3月，新北市卫生局在一次例行抽查中发现，当地67件米制品中，就有40件是润饼，其中就有二间工厂违规使用吊白块。[6]
参见
编辑参考资料
编辑- ^ 1.0 1.1 朱洪法主编. 精细化工常用原材料手册. 北京: 金盾出版社. 2003年12月: 611. ISBN 7-5082-2725-5.
- ^ Ralf Steudel, Vera Münchow. Sulphur compounds: CLIX. Determination of dithionite (S2O42− and Hydroxymethanesulphinate (HOCH2SO2−; Rongalite) by Ion-Pair Chromatography. Journal of Chromatography A. 1992, 623 (1): 174–177. doi:10.1016/0021-9673(92)85314-J.
- ^ R.-y. Tang, P. Zhong, Q.-l. Lin. Sulfite-Promoted One-Pot Synthesis of Sulfides by Reaction of Aryl Disulfides with Alkyl Halides. Synthesis. 2007, (1): 85–91. doi:10.1055/s-2006-950363.
- ^ L. Tschugaeff, W. Chlopin. Beiträge zur Kenntnis des Reduktionsvermögens der schwefligen Säure. I. Einwirkung von Natriumhydrosulfit auf Tellur und Selen. Chemische Berichte. 1914, 47 (1): 1269–1275. doi:10.1002/cber.191404701202.
- ^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. Inorganic Chemistry. Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- ^ 记者何？荣╱即时报导,"卖吊白块 刘舜仁夫妇起诉后交保"[1062284],联合报,2015-07-17 17:03:02.
- ^ （中文）张鑫. 物美售腐竹 查出吊白块. 法制晚报、和讯新闻. 2012-10-03 [2012-10-05]. （原始内容存档于2015-04-02）.
- ^ （中文）麦真喜. 桥头镇查扣含吊白块的腐竹一批. 桥头广播电视站. 2012-08-23 [2012-10-05]. （原始内容存档于2015-04-02）.
- ^ （中文）罗成坚、苗丽娜. 加吊白块，不仅卖相好，还能延长保质期“合法”米面加工店昨天被端了每天2吨，2年上千吨，苍南所有的菜市场都有他们加工的湿米面. 钱江晚报. 2013-05-25 [2013-05-25]. （原始内容存档于2013-10-01）.
- ^ Masciocchi, N.; Rigamonti, C. and Maspero, A. Poly[di-μ3-hydroxymethanesulfinato-zinc(II)]. Acta Crystallographica Section E. 2005, E61: m2683–m2685. doi:10.1107/S1600536805038237.
参考文献
编辑- Holleman, A. F.; Wiberg, E. Inorganic Chemistry. San Diego: Academic Press. 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- Tschugaeff, L.; Chlopin, W. Beiträge zur Kenntnis des Reduktionsvermögens der schwefligen Säure. I. Einwirkung von Natriumhydrosulfit auf Tellur und Selen. Chemische Berichte. 1914, 47 (1): 1269–1275. doi:10.1002/cber.191404701202.
- Steudel, R.; Münchow, V. Sulphur compounds: CLIX. Determination of Dithionite (S2O42−) and Hydroxymethanesulphinate (HOCH2SO2−; Rongalite) by Ion-Pair Chromatography. 色谱法期刊A. 1992, 623 (1): 174–177. doi:10.1016/0021-9673(92)85314-J.