有機過氧化物

有機過氧化物（英文：Organic peroxide）是含有過氧鏈（-O-O-）的一類有機化合物，通式為R-O-O-R'。R與R'都為氫時得到過氧化氫（H₂O₂），有一個為氫時得到氫過氧化物（H-O-O-R）。過酸、過酸酯與過氧化醚分別是羧酸、羧酸酯與醚的衍生物，也屬於有機過氧化物的範疇。

有機過氧化物的通式。

氫過氧化物的通式。

過酸酯的通式。

綜述

很多有機化合物（尤其是醚類）在儲存時都會發生自動氧化，生成有機過氧化物。常見的有機過氧化物包括：乙醚過氧化物、四氫呋喃過氧化物、乙二醇二甲醚過氧化物、過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮、三過氧化三丙酮、過氧乙酰硝酸酯、雙環氧乙烷類、過氧乙酸，以及異丙苯法中涉及的氫過氧化異丙苯等等。這些分子中的-O-O-過氧鏈一般不穩定，有很強的氧化能力，容易發生斷裂生成兩個自由基RO·，蒸汽與空氣會形成爆炸性的混合物。因此，很多有機過氧化物都可以用作聚合反應的催化劑、自由基引發劑、樹脂固化劑、漂白劑、藥劑，以及炸藥。

過氧化物對重金屬、光、熱及胺類都是敏感的，分解反應為爆炸性的自催化反應，因此使用時需根據實際情況，選擇適宜的儲存環境。

過氧化醚

與空氣接觸的醚類經過一段時間或在光照條件下，便會自動生成不易揮發但爆炸性極強的過氧化醚類。氧化反應是通過自由基機理進行的。因此，在使用存放時間較長的醚之前，應當先檢驗是否有過氧化醚存在，如果含有過氧化醚，加入等體積2%的碘化鉀乙酸溶液，便會產生碘，使澱粉指示劑變為藍紫色。而為了除去過氧化物，可加入硫酸鈦(III)與50%硫酸配製的溶液或新配製的硫酸亞鐵溶液，約加入體積的五分之一，並劇烈振盪。氫化鋁鋰也會破壞過氧化物。

為了防止氧化，市售無水乙醚含有0.05μg/g二乙基二硫代氨基甲酸鈉作抗氧劑。

合成與反應

有機過氧化物有多種合成方法，包括：

• 過氧化氫與羧酸反應，過氧鏈轉移，生成過酸；
• 格氏試劑氧化水解，生成過酸；
• 二烯烴發生光化學氧化，生成過氧化物；
• 烯烴發生羥汞化的產物與另一個氫過氧化物反應，生成過氧化物；
• 鹵代烴與過氧化氫反應，生成過酸。

除爆炸性分解外，有機過氧化物可發生的反應有：

• 被氫化鋁鋰或亞磷酸酯還原為兩個醇；
• 鹼催化下過氧鍵斷裂，發生科恩布盧姆-德拉馬里重排反應（Kornblum-DeLaMare）生成一個酮和一個醇。

參見

• 二硫化物
• 過酸、過酸酯
• 臭氧化物