乙醛肟
化合物
乙醛肟是一種有機化合物，化學式 C2H5NO。它是最簡單的肟之一，在化學合成中有廣泛用途。
| 乙醛肟 | |
|---|---|
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| |
| IUPAC名 N-Hydroxyethanimine | |
| 英文名 | Acetaldoxime |
| 識別 | |
| CAS號 | 107-29-9 
|
| PubChem | 5324279 |
| ChemSpider | 4481813 |
| SMILES |
|
| InChI |
|
| InChIKey | FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNBP |
| Beilstein | 1209252 |
| ChEBI | 28465 |
| RTECS | AB2975000 |
| 性質 | |
| 化學式 | C2H5NO |
| 摩爾質量 | 59.07 g·mol−1 |
| 外觀 | 清澈，無色到黃色液體 |
| 密度 | 0.9656 g·cm−3（20 °C）[1] |
| 熔點 | 44 °C - 47 °C（α） 12℃（β） |
| 沸點 | 114.5 °C[1] |
| 溶解性（水） | 299 g L−1 |
| 溶解性（乙醇） | 混溶 |
| log P | -0.13 |
| 蒸氣壓 | 13 mmHg |
| pKa | 11.82 |
| 危險性 | |
| 主要危害 | 可燃，攝入有害，刺激性 |
| NFPA 704 |
 2
2
0
|
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
性質
編輯乙醛肟是無色液體或白色固體。乙醛肟有兩種結構。α相在 44 °C - 47 °C下熔化，而 β相的熔點為 12 °C。乙醛肟液體具有刺激性氣味，並且高度易燃。由於羥基上的酸性質子和鹼性的氮原子，該化合物既可以作為酸也可以作為鹼。乙醛肟以Z 和E 立體異構體的混合物存在。其中的E立體異構體可以通過蒸餾的E/Z混合物的緩慢結晶分離。[2][3]
製備
編輯
反應
編輯烷基化
編輯乙醛肟和兩當量的正丁基鋰在-78 °C 下反應會產生雙陰離子，後者和溴化苄或1-碘丙烷反應，形成高產率的 α-烷基化的(Z)-肟。[6]使用類似方法繼續烷基化成α,α-二烷基化肟也可實現。[6]乙醛肟必須在 -78 °C 下才能進行去質子化和烷基化，否則不會分離出 α-烷基化肟，而是產生主要副產物腈。[7]
重排成乙酰胺
編輯乙醛肟在二甲苯和 0.2 mol % 的乙酸鎳[2]或矽膠[8]催化加熱下會重排成乙酰胺。
製備雜環化合物
編輯使用N-氯代丁二酰亞胺[9]或氯氣[10][11]在氯仿氯化乙醛肟會產生乙酰異羥肟酰氯，它被三乙胺脫氯化氫生成乙腈N-氧化物。後者會和烯烴進行1,3-偶極環加成反應，產生2-異惡唑啉。[9]該反應也適用於構建更複雜的分子，例如將6-亞乙基橄欖酸的衍生物轉化為相應的螺環異惡唑啉。[11]
用處
編輯參考資料
編輯- ^ 1.0 1.1 "Hazardous Substances Data Bank" data were obtained from the National Library of Medicine (US). Retrieved from SciFinder. [2021-09-15]
- ^ 2.0 2.1 Field, L.; Hughmark, P. B.; Shumaker, S. H.; Marshall, W. S. J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 1983.
- ^ Oximes - Encyclopedia. Encyclopedia Britannica 1911. 2018-09-29 [2021-09-15]. （原始內容存檔於2021-09-01）.
- ^ Acetaldoxime. e-EROS. [2021-09-15]. （原始內容存檔於2016-03-04）.
- ^ Sharghi, H., & Sarvari, M. H.. A mild and versatile method for the preparation of pximes by use of calcium oxide. J. Chem. Research, 2000, pp. 24—25.
- ^ 6.0 6.1 Gawley, R. E.; Nagy, T. TL. 1984, 25, 263.
- ^ Kofron, W. G.; Yeh, M. K. J. Org. Chem. 1976, 41, 439.
- ^ Chattopadhyaya, J. B.; Rama Rao, A. V. T. 1974, 30, 2899.
- ^ 9.0 9.1 Larsen, K. E.; Torssell, K. B. G. T. 1984, 40, 2985.
- ^ Mukerji, S. K.; Sharma, K. K.; Torssell, K. B. G. T. 1983, 39, 2231.
- ^ 11.0 11.1 Corbett, D. F. J. Chem. Soc. 1986, 421.
- ^ Ronald J. Hinklin, Brian R. Baer, Steven A. Boyd, Mark D. Chicarelli, Kevin R. Condroski, Walter E. DeWolf, John Fischer, Michele Frank, Gary P. Hingorani, Patrice A. Lee, Nickolas A. Neitzel, Scott A. Pratt, Ajay Singh, Francis X. Sullivan, Timothy Turner, Walter C. Voegtli, Eli M. Wallace, Lance Williams, Thomas D. Aicher. Discovery and preclinical development of AR453588 as an anti-diabetic glucokinase activator. Bioorganic & Medicinal Chemistry. 2020-01, 28 (1): 115232 [2021-09-15]. doi:10.1016/j.bmc.2019.115232 （英語）.
- ^ Michaela Schmidtke, Peter Wutzler, Romy Zieger, Olga B. Riabova, Vadim A. Makarov. New pleconaril and [(biphenyloxy)propyl]isoxazole derivatives with substitutions in the central ring exhibit antiviral activity against pleconaril-resistant coxsackievirus B3. Antiviral Research. 2009-01, 81 (1): 56–63 [2021-09-15]. doi:10.1016/j.antiviral.2008.09.002. （原始內容存檔於2022-04-08） （英語）.