共軛 (酸鹼理論)

根據酸鹼質子理論,一分子或離子的共軛酸是該分子或離子從其他的酸得到一個質子H+
(即質子化)後的產物,在此反應中,原來參與分子或離子為鹼,得到一個質子之後即為其共軛酸。而共軛鹼就是酸在失去一個質子(去質子化)後的產物[1]。有些酸可以提供多個質子,因此某酸的共軛鹼有可能仍是酸性的。

簡單來說,可以用以下的化學反應來說明:

酸+鹼⇌共軛鹼+共軛酸

約翰內斯·尼古勞斯·布侖斯惕馬丁·勞里提出了酸鹼質子理論,根據此理論,任何可以提供質子給其他化合的化合物就是酸,而可以接收質子的化合物就是鹼。質子是原子核內的粒子,帶有一個正電荷,可以用H+
表示,因為氫原子原子核就是一個質子[2],也就是氫正離子

根據參與反應的化學物質不同,以及使用的酸鹼理論,陽離子有可能是共軛酸,陰離子也有可能是共軛鹼。最簡單可以是共軛鹼的陰離子是溶劑化電子,而其共軛酸就是氫原子。

酸鹼反應

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酸和鹼的化學反應會產生對應的共軛鹼和共軛酸。酸會失去質子,而鹼會得到質子。在以下的圖示中,箭頭表示鹼和質子反應形成的鍵結,箭頭從鹼的電子對開始,指向酸的氫離子(質子),這個氫離子最後會轉移:  此例中,鹼性氫氧根離子從接收氫離子,水則是氫氧根離子的共軛酸,而酸性的銨失去一個氫離子,則是其共軛鹼。而上述反應的逆反應是水H
2
O
提供一個氫離子,形成OH,因此OH也可以視為是水的共軛鹼。「酸」、「鹼」、「共軛鹼」、「共軛酸」不是專屬於特定化合物,可能在其逆反應中,酸和共軛酸的角色就對調了。

共軛酸鹼的強度

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共軛酸的強度和解離常數成正比。較強的共軛酸比較容易將氫離子推到其他的化合物中,有較高的平衡常數。共軛鹼的強度可以視為是其拉氫離子的傾向,若共軛鹼是強鹼,溶解後會將氫離子留下,其對應的酸也比較不會分解。

強酸的共軛鹼會是弱鹼[3],像鹽酸HCl溶於水中的分解就是很好的例子。因為HCl是強酸(在水中大量分解),其Cl
就是弱鹼,大部份的H+
不會和Cl
結合,而是和水結合,形成水合氫離子H
3
O+
,因此鹽酸的共軛鹼是比水弱的弱鹼。

另一方面,若化合物是弱酸,其共軛鹼不一定會是強鹼。像乙酸根離子是乙酸的共軛鹼,鹼解離系數(Kb)約為5.6×10−10,是弱鹼。 若希望化合物的共軛鹼是強鹼,化合物本身需要是非常弱的酸,例如水。

識別共軛酸鹼對

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若要識別共軛酸鹼對,可以在反應中找只差一個氫離子的反應物和生成物。在生成物一側的共軛酸在反應中獲得了一個氫離子,因此少一個氫離子的對應反應物即為鹼。生成物一側的共軛鹼在反應中失去了一個氫離子,因此多一個氫離子的對應反應物即為酸。

考慮以下的酸鹼反應:

HNO
3
+ H
2
O
H
3
O+
+ NO
3

硝酸HNO
3
)提供一個氫離子和水分子,因此在在此反應中是酸,其共軛鹼即為硝酸根NO
3
)即為。水分子在反應中接受了氫離子(質子),是鹼,其共軛酸是水合氫離子H
3
O+
)。

方程式 共軛鹼 共軛酸
HClO
2
+ H
2
O
ClO
2
+ H
3
O+
HClO
2
H
2
O
ClO
2
H
3
O+
ClO
+ H
2
O
HClO + OH
H
2
O
ClO
OH
HClO
HCl + H
2
PO
4
Cl
+ H
3
PO
4
HCl H
2
PO
4
Cl
H
3
PO
4

應用

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共軛酸鹼可以用在緩衝溶液系統中。緩衝溶液是由弱酸及其共軛鹼(以鹽類的方式存在)或弱鹼及其共軛酸所組成的系統,可以在滴定過程中限制pH值的變化。緩衝溶液有一般實驗上的應用,也有在生物體內的應用。人體血液就類似緩衝溶液,可以調節pH值。血液中最重要的緩衝系統是重碳酸鹽緩衝系統英語Bicarbonate buffering system,避免因為二氧化碳的增減而造成pH值的劇幅變化。其化學反應如下:  

以下是一些常見的緩衝試劑。

緩衝試劑 pKa 適用的pH值範圍
檸檬酸 3.13, 4.76, 6.40 2.1 - 7.4
乙酸 4.8 3.8 - 5.8
KH2PO4 7.2 6.2 - 8.2
2-環己氨基乙磺酸(CHES) 9.3 8.3–10.3
硼酸鹽 9.24 8.25 - 10.25

另一個常用作緩衝試劑的有機化合物是乙酸。乙酸CH
3
COOH
若要成為緩衝試劑,需要和其共軛鹼CH
3
COO
混合。所形成的混合物即為乙酸緩衝溶液,是由CH
3
COOH
CH
3
COONa
的水溶液混合而。乙酸和許多弱酸一樣,是許多化學實驗中常見的為緩衝試劑。

乳酸林格氏液是由有機酸乳酸、乳酸根、鈣離子、鈉離子、鉀離子及氯離子,用蒸餾水製備的緩衝溶液[4],所形成的液體其張性類似人體血液,常用於因物理創傷、外科手術或燒傷產生出血之後的體液補充[5]

酸以及其共軛鹼的列表

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以下是一些酸以及其共軛鹼的列表,兩者只差一個質子(H+離子)。酸的酸性隨表往下而遞減,鹼的鹼性隨表往下而遞增。

共軛鹼
H2F+ 二氫氟陽離子 HF 氫氟酸
HCl 鹽酸 Cl 氯離子
H2SO4 硫酸 HSO4 硫酸氫根離子
HNO3 硝酸 NO3 硝酸根離子
H3O+ 水合氫離子 H2O 水分子
HSO4 硫酸氫根離子 SO42− 硫酸根離子
H3PO4 磷酸 H2PO4 磷酸二氫根英語Dihydrogen phosphate離子
CH3COOH乙酸 CH3COO 乙酸根離子
HF 氫氟酸 F 離子
H2CO3 碳酸 HCO3 碳酸氫根離子
H2S 硫化氫 HS 氫硫根英語Bisulfide離子
H2PO4 磷酸二氫根英語Dihydrogen phosphate離子 HPO42− 磷酸一氫根英語Monohydrogen phosphate離子
NH4+ 離子 NH3
H2O 水分子 OH 氫氧根離子
HCO3 碳酸氫根離子 CO32− 碳酸根離子

鹼以及其共軛酸的列表

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以下是一些鹼以及其共軛酸的列表。酸的酸性隨表往下而遞減,鹼的鹼性隨表往下而遞增。

共軛酸
C2H5NH2 乙胺 C2H5NH3+ 乙基銨離子
CH3NH2 甲胺 CH3NH3+ 甲基銨離子
NH3 NH4+ 離子
C5H5N 吡啶 C5H6N+ 吡啶鎓陽離子
C6H5NH2 苯胺 C6H5NH3+ 苯銨離子
C6H5COO- 苯甲酸離子 C6H5COOH 苯甲酸
F- 氟離子 HF 氟化氫
PO3−
4
磷酸根離子
HPO2−
4
磷酸一氫根英語Monohydrogen phosphate離子
OH 氫氧根離子 H2O (中性,PH值 7)
HCO
3
碳酸氫根
H2CO3 碳酸
CO2−
3
碳酸根
HCO
3
碳酸氫根
Br- 溴離子 HBr 溴化氫
HPO2−
4
磷酸一氫根英語Monohydrogen phosphate離子
H2PO
4
磷酸二氫根英語Dihydrogen phosphate離子
Cl- 氯離子 HCl 氯化氫
H2O H3O+ 水合氫離子
NO
2
亞硝酸根離子
HNO2 亞硝酸

參見

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參考資料

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  1. ^ Zumdahl, Stephen S., & Zumdahl, Susan A. Chemistry. Houghton Mifflin, 2007, ISBN 0618713700
  2. ^ Brønsted–Lowry theory | chemistry. Encyclopedia Britannica. [2020-02-25] (英語). 
  3. ^ Strength of Conjugate Acids and Bases Chemistry Tutorial. www.ausetute.com.au. [2020-02-25]. 
  4. ^ British national formulary: BNF 69 69. British Medical Association. 2015: 683. ISBN 9780857111562. 
  5. ^ Pestana, Carlos. Pestana's Surgery Notes Fifth. Kaplan Medical Test Prep. 7 April 2020: 4–5. ISBN 978-1506254340.