1,4-二噁烷
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「二噁烷」重新導向至此。關於其他異構體，請見「二噁烷 (消歧義)」。1,4-二噁烷（英語：1,4-dioxane），透明無色的單環雜環有機化合物，在室溫下為液體，有輕微類似乙醚的清香氣味，是常用的非質子溶劑。分子式為 C4H8O2，沸點為 101 °C，可與水和常見有機溶劑混溶，有潮解性。
| 1,4-二噁烷 | |||
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| IUPAC名 1,4-Dioxane | |||
| 系統名 1,4-Dioxacyclohexane 1,4-二氧雜環己烷 | |||
| 別名 | 1,4-二氧六環 對二噁烷 二噁烷 二氧六環 6-冠-2 | ||
| 識別 | |||
| CAS編號 | 123-91-1 
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| ChemSpider | 29015 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYAN | ||
| EINECS | 204-661-8 | ||
| ChEBI | 47032 | ||
| DrugBank | DB03316 | ||
| KEGG | C14440 | ||
| 性質 | |||
| 化學式 | C4H8O2 | ||
| 摩爾質量 | 88.1051 g·mol⁻¹ | ||
| 外觀 | 無色透明清澈液體 | ||
| 密度 | 1.034 g/cm³ | ||
| 熔點 | 11.8 °C | ||
| 沸點 | 101.1 °C | ||
| 熱力學 | |||
| ΔfHm⦵298K | −354 kJ/mol | ||
| ΔcHm⦵ | −2363 kJ/mol | ||
| S⦵298K | 196.6 J·K−1·mol−1 | ||
| 危險性 | |||
| 警示術語 | R：R11, R19, R36/37, R40, R66 | ||
| 安全術語 | S：S2, S9, S16, S36/37, S46 | ||
| 歐盟分類 | 可燃 (F) Carc. Cat. 3 刺激性 (Xn) | ||
| NFPA 704 |
 3
2
1
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| 閃點 | 12 °C | ||
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
二噁烷的極性比乙醚強，熔點也比乙醚高。溶解能力較強，強於四氫呋喃，與二甲基甲酰胺相近。無水時容易生成爆炸性的過氧化物，蒸餾會使過氧化物的濃度增大，造成危險。
製備
編輯1,4-二噁烷可通過環氧乙烷或乙二醇（或聚乙二醇醚）在酸性催化劑存在下發生二聚製備。催化劑可以是硫酸、三氟化硼或硫酸氫鈉。在不純二噁烷中加入氫氧化鈉粉末，除去多餘的酸和水，濾去固體並蒸餾，即可得到純品二噁烷。
異構體
編輯1,4-二噁烷還有另外兩種比較不常見的異構體：1,2-二噁烷和1,3-二噁烷。
1,2-二噁烷是四氫呋喃生成的醚過氧化物，存在於長期存放的四氫呋喃液體中。
1,3-二噁烷則可以看作是1,3-丙二醇與甲醛生成的環狀縮醛，通常狀態下為穩定的無色液體，在酸中易開環。熔點-42°C，沸點103°C，閃點2°C，CAS編號505-22-6。其衍生物多為2-取代，可由1,3-丙二醇與相應醛酮製備。
用途
編輯二噁烷最常見的用途是溶劑，它可以用於提取農藥、醫藥產品，溶解染料和分散木材着色劑等。此外也用作發泡劑和熏蒸劑。製備格氏試劑時，二噁烷會使鹵化鎂沉澱出來，不利於烷基鹵化鎂的生成（Schlenk平衡），故一般不使用二噁烷作為溶劑。
危險性
編輯1,4-二噁烷有毒，對皮膚、眼部和呼吸系統有刺激性，並且可能對肝、腎和神經系統造成損害，[1]急性中毒時可能導致死亡。[2]自然環境中對水的親和性較強，且不易為生物所降解。[3]它廣泛存在於牙膏、洗髮精、除臭劑、漱劑、化妝品等個人護理用品中，[4][5]它並不是原料，而是乙氧基化生產聚氧乙烯烷基硫酸鈉、油醇聚醚（Oleth）、人參醇（Xynol）和鯨蠟硬脂醇聚醚（Ceteareth）等化合物時，[6]所使用的試劑環氧乙烷（有致癌性）發生二聚生成的副產物。[7]生產商可以通過工序降低二噁烷的含量，[8]但這一步並不是強制性的。中國[9]和美國[10]國家標準裏，都沒有對原料所帶入的微量二噁烷進行控制，但二噁烷屬於化妝品中禁止作為生產原料添加的組分。[11]
二噁烷可能有致癌性，IARC中它被分為2B類，即對人類的潛在致癌性較小(possibly)。但它對動物的致癌性是已知的。[12]
強生
編輯2009年3月，美國的非盈利組織安全化妝品運動組織（Campaign for Safe Cosmetics）在對美國市場上48種嬰兒衛浴產品等進行檢測後，發現其中有32種產品含有二噁烷，有18種產品含有甲醛，有17種產品同時含有兩種「致癌物質」。強生、幫寶適、好奇等品牌的嬰兒護理用品都在檢測出含有有毒物質的產品之列。[10]其發佈的報告中稱，在查出二噁烷的32種產品中，二噁烷的含量雖然很低（0.27-35ppm之間），但長期使用這些產品所造成的累積效果卻是不可忽視的，有可能對健康造成影響。[10]
對此，強生公司[13]和幫寶適、好奇的生產商——寶潔、金佰利[14]相繼發表聲明表示，這些產品所含的微量化合物成分都在標準之內，可以放心使用。美國個人護理協會也在其網站上發表聲明，稱如此含量的二噁烷完全符合標準，遠遠低於有關法規的限度或所設安全閾值，不會對健康造成影響。相關公司已在生產過程中投入極大努力，將有害化學品的含量維持在極低水平。安全化妝品運動組織的報告是錯誤的，其目的是要故意引起家長不必要的顧慮，從而促使美國食品和藥品管理局完善個人護理產品的安全規範。[15][16]
事件後，由使用強生產品導致的疑似皮膚病患兒數量突增，[17]患者家長紛紛建立QQ群，計劃在問題證實後聘請律師組團索賠。[18]強生的一些產品已在中國大陸和台灣下架。[19]中國國家質檢總局在對強生中國生產的26種31個批次的嬰幼兒洗浴用品進行檢驗後，稱強生嬰兒衛浴產品暫時合格：所有產品的甲醛含量都符合規定，僅有嬰兒香桃沐浴露這一種產品中的一個批次檢出微量的二噁烷（3.27微克每千克）。[20][21]
參見
編輯參考資料
編輯- ^ International Chemical Safety Card. National Institute for Occupational Safety and Health. [2006-02-02]. （原始內容存檔於2005-04-29）.
- ^ OPPT Chemical Fact Sheets 1,4-Dioxane (CAS No. 123-91-1). United States Environmental Protection Agency. [2006-02-02]. （原始內容存檔於2006-10-10）.
- ^ Crawford, Scott. "Down N' Dirty With 1,4-Dioxane." (PDF). XDD, LLC's Xpert Solutions Newsletter (Fall 2007/Winter 2008). [2008-01-16]. （原始內容 (PDF)存檔於2011-07-18）.
- ^ CHEC Chemical Summary: 1,4-dioxane. Children's Health Environmental Coalition. [2006-02-02]. （原始內容存檔於2006-02-18）.
- ^ Carcinogenic 1,4-Dioxane Found in Leading "Organic" Brand Personal Care Products. Organic Consumers Association. [2009-03-16]. （原始內容存檔於2010-09-24）.
- ^ 1,4-dioxane. Campaign for Safe Cosmetics. [2009-03-18]. （原始內容存檔於2009-03-17）.
- ^ Roderick E. Black. Occurrence of 1,4-Dioxane in Cosmetic Raw Materials and Finished Cosmetic Products. Journal of IAOC International: 666–670. May 2001 [2006-02-02].
|volume=被忽略 (幫助);|issue=被忽略 (幫助)[失效連結] - ^ 二噁烷不在国标强制抽检之列. 網易新聞. [2009-03-18]. （原始內容存檔於2019-01-11）.
- ^ OCA's New Study Finds Greatly Reduced Carcinogens in Personal Care Products. Organic Consumers Association. [2009-03-18]. （原始內容存檔於2009-03-09）.
- ^ 10.0 10.1 10.2 New Report: No More Toxic Tub. Children's Health Environmental Coalition. [2009-03-18]. （原始內容存檔於2009-03-17）.
- ^ 质检总局公布强生产品调查结果. 騰訊網. [2009-03-22]. （原始內容存檔於2009-04-06）.
- ^ Eleventh Report on Carcinogens (PDF). United States Department of Health and Human Services』 National Toxicology Program. [2006-02-02]. （原始內容 (PDF)存檔於2006-09-29）.
- ^ 强生公司对美国安全化妆品运动组织报告的声明. 強生（中國）有限公司. [2009-03-18]. （原始內容存檔於2009-03-21）.
- ^ 强生 帮宝适等婴儿用品在美查出有害物质. 金融界. [2009-03-18]. （原始內容存檔於2019-01-11）.
- ^ Activist Group Allegations about Baby Care Products False; Products Meet Established Safety Standards. Personal Care Products Council. [2009-03-18]. （原始內容存檔於2009-03-22）.
- ^ 关于“美国市场上婴儿洗浴、护肤品的报道”. 中國香料香精化妝品工業協會. [2009-03-18]. （原始內容存檔於2009-03-23）.
- ^ 从强生风波中培育公众的知情渴望. 新華網. [2009-03-22]. （原始內容存檔於2009-03-24）.
- ^ 众家长建“强生维权”QQ群. 新浪網. [2009-03-22]. （原始內容存檔於2016-03-04）.
- ^ 沪部分超市停售强生卫浴品. 優訊-中國網. [2009-03-18]. （原始內容存檔於2015-05-04）.
- ^ 质检总局称强生婴儿卫浴产品暂时合格. 騰訊網. [2009-03-18]. （原始內容存檔於2009-03-24）.
- ^ 1,4-二噁烷-Guidechem.com(字典). [2011-12-26]. （原始內容存檔於2016-03-05）.