亚磷酸三苯酯
化合物
亚磷酸三苯酯是一种有机化合物，化学式为P(OC6H5)3。这种无色的粘稠液体是苯酚的亚磷酸酯。它在有机金属化学里是一种配体，该配体的镍配合物可用作烯烃氢氰化反应的均相催化剂。
| 亚磷酸三苯酯 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Triphenyl phosphite | |
| 识别 | |
| CAS号 | 101-02-0 
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| PubChem | 7540 |
| ChemSpider | 7259 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYAF |
| 性质 | |
| 化学式 | C18H15O3P |
| 摩尔质量 | 310.28 g/mol g·mol⁻¹ |
| 外观 | 无色液体 |
| 密度 | 1.184 g/mL |
| 熔点 | 22—24 °C（295—297 K） |
| 沸点 | 360 °C（633 K）[1] |
| 溶解性（水） | 溶解度低 |
| 溶解性 | 溶于有机溶剂 |
| 磁化率 | -183.7·10−6 cm3/mol |
| 危险性 | |
| 主要危害 | 可燃 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
制备和反应
编辑- PCl3 + 3 HOC6H5 → P(OC6H5)3 + 3 HCl
- 3 CH3MgBr + P(OC6H5)3 → P(CH3)3 + 3 MgBrOC6H5
亚磷酸三苯酯是有机化合物中多态性的一个著名例子，即它在约200 K的温度下以两种不同的无定形形式存在。[3]21世纪初，科学家通过在离子液体中将其结晶，获得了亚磷酸三苯酯的多晶型态[4]。
配合物
编辑亚磷酸三苯酯可以和金属形成零价配合物，通式为M[P(OC6H5)3]4（M＝Ni、Pd、Pt）。无色的镍配合物（熔点 147 °C）可由1,5-环辛二烯合镍为原料制得：[5]
- Ni(COD)2 + 4 P(OC6H5)3 → Ni[P(OC6H5)3]4 + 2 COD
参考资料
编辑- ^ "International Chemical Safety Cards" data were obtained from the National Institute for Occupational Safety and Health (US). Retrieved from SciFinder. [2020-07-12]
- ^ Leutkens, Jr., M. L.; Sattelberger, A. P.; Murray, H. H.; Basil, J. D.; Fackler, Jr., J. P. "Trimethylphosphine" Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 305-310. ISBN 0-471-52619-3
- ^ Ha, Alice; Cohen, Itai; Zhao, Xiaolin; Lee, Michelle; Kivelson, Daniel. Supercooled Liquids and Polyamorphism†. The Journal of Physical Chemistry. 1996, 100: 1–4. doi:10.1021/jp9530820.
- ^ D.G. Golovanov, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, Ya.S. Vygodskii, E.I. Lozinskaya, A.S. Shaplov. ”Long-awaited polymorphic modification of triphenyl phosphite“, Cryst. Eng. Comm., 2005, v. 7, no. 77, P.465 – 468. doi: 10.1039/b505052a （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ Ittel, S. D. "Olefin, Acetylene, Phosphine, Isocyanide, and Diazene Complexes of Nickel(0)" Inorganic Syntheses, 1977, volume XVII, p. 117–124. ISBN 0-07-044327-0
- ^ Gerlach, D. H.; Peet, W. G.; Muetterties, E. L. Stereochemically nonrigid six-coordinate molecules. II. Preparations and reactions of tetrakis(organophosphorus)metal dihydride complexes. Journal of the American Chemical Society. 1972, 94 (13): 4545. doi:10.1021/ja00768a022.