𬭊

原子序数为105的化学元素

𬭊(英语:Dubnium),是一种人工合成化学元素,其化学符号Db原子序数为105。𬭊是一种极具放射性超重元素锕系后元素,其最稳定的已知同位素𬭊-268的半衰期约为16小时,这也是原子序大于101()的元素中最长寿的同位素。𬭊不出现在自然界中,只能在实验室内以粒子加速器少量合成。其英文名Dubnium源自位于俄罗斯的小镇杜布纳(Dubna),也是𬭊最早被合成出的地方。

𬭊105Db
氢(非金属) 氦(惰性气体)
锂(碱金属) 铍(碱土金属) 硼(类金属) 碳(非金属) 氮(非金属) 氧(非金属) 氟(卤素) 氖(惰性气体)
钠(碱金属) 镁(碱土金属) 铝(贫金属) 矽(类金属) 磷(非金属) 硫(非金属) 氯(卤素) 氩(惰性气体)
钾(碱金属) 钙(碱土金属) 钪(过渡金属) 钛(过渡金属) 钒(过渡金属) 铬(过渡金属) 锰(过渡金属) 铁(过渡金属) 钴(过渡金属) 镍(过渡金属) 铜(过渡金属) 锌(过渡金属) 镓(贫金属) 锗(类金属) 砷(类金属) 硒(非金属) 溴(卤素) 氪(惰性气体)
铷(碱金属) 锶(碱土金属) 钇(过渡金属) 锆(过渡金属) 铌(过渡金属) 钼(过渡金属) 𨱏(过渡金属) 钌(过渡金属) 铑(过渡金属) 钯(过渡金属) 银(过渡金属) 镉(过渡金属) 铟(贫金属) 锡(贫金属) 锑(类金属) 碲(类金属) 碘(卤素) 氙(惰性气体)
铯(碱金属) 钡(碱土金属) 镧(镧系元素) 铈(镧系元素) 镨(镧系元素) 钕(镧系元素) 钷(镧系元素) 钐(镧系元素) 铕(镧系元素) 钆(镧系元素) 铽(镧系元素) 镝(镧系元素) 钬(镧系元素) 铒(镧系元素) 铥(镧系元素) 镱(镧系元素) 镏(镧系元素) 铪(过渡金属) 钽(过渡金属) 钨(过渡金属) 铼(过渡金属) 锇(过渡金属) 铱(过渡金属) 铂(过渡金属) 金(过渡金属) 汞(过渡金属) 铊(贫金属) 铅(贫金属) 铋(贫金属) 钋(贫金属) 砈(类金属) 氡(惰性气体)
鍅(碱金属) 镭(碱土金属) 锕(锕系元素) 钍(锕系元素) 镤(锕系元素) 铀(锕系元素) 錼(锕系元素) 钸(锕系元素) 鋂(锕系元素) 锔(锕系元素) 鉳(锕系元素) 鉲(锕系元素) 鑀(锕系元素) 镄(锕系元素) 钔(锕系元素) 锘(锕系元素) 铹(锕系元素) 𬬻(过渡金属) 𬭊(过渡金属) 𬭳(过渡金属) 𬭛(过渡金属) 𬭶(过渡金属) 鿏(预测为过渡金属) 𫟼(预测为过渡金属) 𬬭(预测为过渡金属) 鿔(过渡金属) 鿭(预测为贫金属) 𫓧(贫金属) 镆(预测为贫金属) 𫟷(预测为贫金属) 鿬(预测为卤素) 鿫(预测为惰性气体)


𬭊

(Upp)
𬬻𬭊𬭳
概况
名称·符号·序数𬭊(Dubnium)·Db·105
元素类别过渡金属
·周期·5·7·d
标准原子质量[268]
电子排布[Rn] 5f14 6d3 7s2
(预测)

2, 8, 18, 32, 32, 11, 2
(预测)
<span class="inline-unihan" style="border-bottom: 1px dotted; font-variant: normal;cursor: help; font-family: sans-serif, &#039;FZSongS-Extended&#039;, &#039;FZSongS-Extended(SIP)&#039;, &#039;WenQuanYi Zen Hei Mono&#039;, &#039;BabelStone Han&#039;, &#039;HanaMinB&#039;, &#039;FZSong-Extended&#039;, &#039;Arial Unicode MS&#039;, Code2002, DFSongStd, &#039;STHeiti SC&#039;, unifont, SimSun-ExtB, TH-Tshyn-P0, TH-Tshyn-P1, TH-Tshyn-P2, Jigmo3, Jigmo2, Jigmo, ZhongHuaSongPlane15, ZhongHuaSongPlane02, ZhongHuaSongPlane00, &#039;Plangothic P1&#039;, &#039;Plangothic P2&#039;;" title="字符描述:⿰钅杜 &#10;※如果您看到空白、方块或问号,代表您的系统无法显示该字符。">𬭊</span>的电子层(2, 8, 18, 32, 32, 11, 2 (预测))
𬭊的电子层(2, 8, 18, 32, 32, 11, 2
(预测))
物理性质
物态固体(预测)
原子性质
氧化态5
共价半径149 (预测)[1] pm
杂项
CAS号53850-35-4
同位素
主条目:𬭊的同位素
同位素 丰度 半衰期t1/2 衰变
方式 能量MeV 产物
262Db[2] 人造 33.8  SF - -
α 8.46, 8.68 258Lr
267Db[3] 人造 1.4 小时 SF - -
268Db[4] 人造 16 小时 α 7.6-8.0 264Lr
SF - -
270Db[5] 人造 1.0 小时 α 7.90 266Lr
SF - -

元素周期表中,𬭊是一个位于d区块过渡金属,为第7周期第5族的成员。目前人们对𬭊的化学特性所知不多,但化学实验已证实了𬭊具有比更重的同族元素应有的属性。

在1960年代,苏联美国加州的实验室制造了微量的𬭊元素。两国未能确定彼此的发现次序,因此双方科学家对其命名发生了争论,直到1997年国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)确认了苏联的实验室最早合成该元素,并为双方妥协而取名为Dubnium。

概论

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超重元素的合成

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核聚变反应的图示。两个原子核融合成一个,并发射出一个中子。在这一刻,这个反应和用来创造新元素的反应是相似的,唯一可能的区别是它有时会释放几个中子,或者根本不释放中子。
外部视频链接
  基于澳大利亚国立大学的计算,核聚变未成功的可视化[6]

超重元素[a]原子核是在两个不同大小的原子核[b]的聚变中产生的。粗略地说,两个原子核的质量之差越大,两者就越有可能发生反应。[12]由较重原子核组成的物质会作为靶子,被较轻原子核的粒子束轰击。两个原子核只能在距离足够近的时候,才能聚变成一个原子核。原子核都带正电荷,会因为静电排斥力而相互排斥,所以只有两个原子核的距离足够短时,强核力才能克服这个排斥力并发生聚变。粒子束因此被粒子加速器大大加速,以使这种排斥力与粒子束的速度相比变得微不足道。[13]施加到粒子束上以加速它们的能量可以使它们的速度达到光速的十分之一。但是,如果施加太多能量,粒子束可能会分崩离析。[13]

不过,只是靠得足够近不足以使两个原子核聚变:当两个原子核逼近彼此时,它们通常会融为一体约10−20秒,之后再分开(分开后的原子核不需要和先前相撞的原子核相同),而非形成单一的原子核。[13][14]这是因为在尝试形成单个原子核的过程中,静电排斥力会撕开正在形成的原子核。[13]每一对目标和粒子束的特征在于其截面,即两个原子核彼此接近时发生聚变的概率。[c]这种聚变是量子效应的结果,其中原子核可通过量子穿隧效应克服静电排斥力。如果两个原子核可以在该阶段之后保持靠近,则多个核相互作用会导致能量的重新分配和平衡。[13]

两个原子核聚变产生的原子核处于非常不稳定,[13]被称为复合原子核英语compound nucleus激发态[16]复合原子核为了达到更稳定的状态,可能会直接裂变[17]或是放出一些中子来带走激发能量。如果激发能量太小,无法放出中子,复合原子核就会放出γ射线来带走激发能量。这个过程会在原子核碰撞后的10−16秒发生,并创造出更稳定的原子核。[17]原子核只有在10−14秒内不衰变IUPAC/IUPAP联合工作小组才会认为它是化学元素。这个值大约是原子核得到它的外层电子,显示其化学性质所需的时间。[18][d]

衰变和探测

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粒子束穿过目标后,会到达下一个腔室——分离室。如果反应产生了新的原子核,它就会存在于这个粒子束中。[20]在分离室中,新的原子核会从其它核素(原本的粒子束和其它反应产物)中分离,[e]到达半导体探测器英语Semiconductor detector后停止。这时标记撞击探测器的确切位置、能量和到达时间。[20]这个转移需要10−6秒的时间,因此原子核需要存在这么长的时间才能被检测到。[23]若衰变发生,衰变的原子核被再次记录,并测量位置、衰变能量和衰变时间。[20]

原子核的稳定性源自于强核力,但强核力的作用距离很短,随着原子核越来越大,强核力对最外层的核子质子和中子)的影响减弱。同时,原子核会被质子之间,范围不受限制的静电排斥力撕裂。[24]强核力提供的核结合能以线性增长,而静电排斥力则以原子序数的平方增长。后者增长更快,对重元素和超重元素而言变得越来越重要。[25][26]超重元素理论预测[27]及实际观测到[28]的主要衰变方式,即α衰变自发裂变都是这种排斥引起的。[f]几乎所有会α衰变的核素都有超过210个核子,[30]而主要通过自发裂变衰变的最轻核素有238个核子。[28]有限位势垒在这两种衰变方式中抑制了原子核衰变,但原子核可以隧穿这个势垒,发生衰变。[25][26]

 
基于在杜布纳联合原子核研究所中设置的杜布纳充气反冲分离器,用于产生超重元素的装置方案。在检测器和光束聚焦装置内的轨迹会因为前者的磁偶极英语Magnetic dipole和后者的四极磁体英语Quadrupole magnet而改变。[31]

放射性衰变中常产生α粒子是因为α粒子中的核子平均质量足够小,足以使α粒子有多余能量离开原子核。[32]自发裂变则是由静电排斥力将原子核撕裂而致,会产生各种不同的产物。[26]随着原子序数增加,自发裂变迅速变得重要:自发裂变的部分半衰期从92号元素到102号元素下降了23个数量级,[33]从90号元素到100号元素下降了30个数量级。[34]早期的液滴模型因此表明有约280个核子的原子核的裂变势垒英语Fission barrier会消失,因此自发裂变会立即发生。[26][35]之后的核壳层模型表明有大约300个核子的原子核将形成一个稳定岛,其中的原子核不易发生自发裂变,而是会发生半衰期更长的α衰变。[26][35]随后的发现表明预测存在的稳定岛可能比原先预期的更远,还发现长寿命锕系元素和稳定岛之间的原子核发生变形,获得额外的稳定性。[36]对较轻的超重核素[37]以及那些更接近稳定岛的核素[33]的实验发现它们比先前预期的更难发生自发裂变,表明核壳层效应变得重要。[g]

α衰变由发射出去的α粒子记录,在原子核衰变之前就能确定衰变产物。如果α衰变或连续的α衰变产生了已知的原子核,则可以很容易地确定反应的原始产物。[h]因为连续的α衰变都会在同一个地方发生,所以通过确定衰变发生的位置,可以确定衰变彼此相关。[20]已知的原子核可以通过它经历的衰变的特定特征来识别,例如衰变能量(或更具体地说,发射粒子的动能)。[i]然而,自发裂变会产生各种分裂产物,因此无法从其分裂产物确定原始核素。[j]

尝试合成超重元素的物理学家可以获得的信息是探测器收集到的信息,即原子核到达探测器的位置、能量、时间以及它衰变的信息。他们分析这些数据并试图得出结论,确认它确实是由新元素引起的。如果提供的数据不足以得出创造出来的核素确实是新元素的结论,且对观察到的现象没有其它解释,就可能在解释数据时出现错误。[k]

历史

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发现

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位于杜布纳联合核研究所(当时在前苏联内)在1968年首次报告发现𬭊元素。研究人员以-22离子撞击-243目标。他们报告了能量为9.40 MeV和9.70 MeV的α活动,并认为这些活动指向同位素260Db或261Db:

243
95
Am
+ 22
10
Ne
265−x
105
Db
+ x
n

两年后,杜布纳的团队把产物与NbCl5反应后,对所得的氯化物使用温度梯度色谱法分离了两项反应产物。团队在挥发性氯化物中,辨认出一次2.2秒长的自发裂变活动,有可能来自五氯化𬭊-261(261DbCl5)。

同年,在柏克莱加州大学,由阿伯特·吉奥索领导的团队以-15离子撞击-249,肯定性地合成了𬭊-260。𬭊-260的所测得之α衰变半衰期为1.6秒,衰变能量为9.10 MeV,子衰变产物为-256:

249
98
Cf
+ 15
7
N
260
105
Db
+ 4
n

由柏克莱加州大学科学家们得出的结果并没有证实苏联科学家们的研究指出,𬭊-260的衰变能量为9.40 MeV或9.70 MeV的结论。因此馀下𬭊-261为可能成功合成的同位素。在1971年,杜布纳的团队利用改善了的试验设备重复了他们的实验,并得以证实𬭊-260的衰变数据,所用反应如下:

243
95
Am
+ 22
10
Ne
260
105
Db
+ 5
n

1976年,杜布纳的团队继续用温度梯度色谱法研究这条反应,并辨认出产物五溴化𬭊-260(260DbBr5)。

1992年,IUPAC/IUPAP镄后元素工作小组评估了两个团队的报告,并决定双方的研究成果同时证实对𬭊元素的成功合成,因此双方应共同享有发现者的称誉。[48]

命名争议

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最初前苏联团队提出把元素105以丹麦核物理学家尼尔斯·玻尔(左)命名为Nielsbohrium(Ns,鿭,目前“”成为113号元素的译名);美国团队则最初提出以研究放射性放射化学而著名的德国化学家奥托·哈恩(右)命名。

苏联团队建议名称Nielsbohrium(Ns),以纪念丹麦核物理学家尼尔斯·玻尔。美国团队则提出把新元素命名为Hahnium(Ha,𫒢𨮟),以纪念德国化学家奥托·哈恩。因此,Hahnium一名在美洲及西欧广为科学家们所用,并出现于许多当时的文献中;而Nielsbohrium用于前苏联和东方集团国家。

两个团队就此对元素的命名产生了争议。国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)就采用了临时的系统命名Unnilpentium(Unp)。为了解决争议,IUPAC于1994年提出名称Joliotium(Jl,[来源请求]),纪念法国物理学家弗雷德里克·约里奥-居里。此名原先由苏联团队提议为元素102的名称,而该元素最后名为(Nobelium)。双方仍在元素104至106的命名问题上达不到共识。

鉴于国际上对104至107号元素名均存在较大分歧,全国科学技术名词化学名词审定委员会根据1997年8月27日IUPAC正式对101至109号元素的重新英文定名,于1998年7月8日重新审定、公布101至109号元素的中文命名,其中105号元素中文名在《无机化学命名原则》(1980)中曾定为“𰾉”(hǎn,繁体为𫒢,图: [49],现根据IUPAC决定的英文名Dubnium(Db),改定为“𬭊”(音同“杜”)。名称源自为获得该元素作过重要贡献的前苏联杜布纳联合核子研究所的所在地俄罗斯小镇杜布纳[50][51]

IUPAC表示,位于柏克莱的实验室已经在多个元素的名称中得到了承认(如),且元素104和106已命名为𬬻(以卢瑟福命名)和𬭳(以西博格命名),因此应在元素105的命名上承认俄罗斯团队对发现元素104、105及106所作出的贡献。[52][53]

化学特性

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推算的属性

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在元素周期表中,元素105预测为6d系中第二个过渡金属,以及为5族最重的元素,位于之下。因为𬭊直接位于钽以下,所以也能称为eka-钽。5族元素有著明显的+5氧化态,而该特性在重5族元素中更为稳定。因此𬭊预计会形成稳定的+5态。较重的5族元素也具有+4和+3态,所以𬭊也有可能形成这些具还原性的氧化态。

的化学特性推算,𬭊会与氧反应形成惰性的五氧化物Db2O5。在碱性环境中,预计会形成邻𬭊配合物DbO3−
4
。与卤素反应后,应形成五卤化物DbX5。铌和钽的五卤化物呈挥发性固态或呈气态的三角双锥形单体分子。因此,DbCl5预计将会是一种挥发性固体。同样,DbF5挥发性将更强。其卤化物经水解后,即形成卤氧化物MOX3。因此𬭊的卤化物DbX5应会和水反应形成DbOX3。根据已知较轻的5族元素与氟离子的反应,预计𬭊在和氟离子反应后会形成一系列氟配合物。其中五氟化物和氟化氢反应后会形成六氟𬭊酸离子DbF
6
。若氟化物过剩,则会形成DbF2−
7
DbOF2−
5
。如果𬭊的特性是钽的延续,则更高的氟化物浓度会产生DbF3−
8
,因为NbF3−
8
目前是未知的。

实验化学

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通过气态热色谱法,对𬭊的化学特性的研究已进行了几年的时间。这些实验研究了铌、钽和𬭊放射性同位素的相对吸收属性。结果产生了典型的5族卤化物及卤氧化物:DbCl5、DbBr5、DbOCl3及DbOBr3。这些初期实验的报告通常称𬭊为Hahnium(中文对应译为“𫒢”)。

公式 名称
DbCl5 五氯化𬭊
DbBr5 五溴化𬭊
DbOCl3 氯氧化𬭊
DbOBr3 溴氧化𬭊

同位素

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如同其他高原子序的超重元素𬭊的所有同位素都具有高度放射性,半衰期很短,非常不稳定。目前已知寿命最长的同位素为𬭊-268,半衰期约为16小时[4],这也是原子序大于101()的元素中最长寿的同位素,但这种同位素难以被制成。[54]杜布纳联合原子核研究所于2012年的计算显示,预计𬭊所有同位素的最长半衰期不会显著超过一天。[55]

注释

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  1. ^ 核物理学中,原子序高的元素可称为重元素,如82号元素。超重元素通常指原子序大于103(也有大于100[7]或112[8]的定义)的元素。有定义认为超重元素等同于锕系后元素,因此认为还未发现的超锕系元素不是超重元素。[9]
  2. ^ 2009年,由尤里·奥加涅相引领的团队发表了他们尝试通过对称的136Xe + 136Xe反应合成𬭶的结果。他们未能在这个反应中观察到单个原子,因此设置截面,即发生核反应的概率的上限为2.5 pb[10]作为比较,发现𬭶的反应208Pb + 58Fe的截面为19+19
    -11
     pb。[11]
  3. ^ 施加到粒子束以加速它的能量也会影响截面。举个例子,在28
    14
    Si
    + 1
    0
    n
    28
    13
    Al
    + 1
    1
    p
    反应中,截面会从12.3 MeV的370 mb变化成18.3 MeV的160 mb,最高值是13.5 MeV的380 mb。[15]
  4. ^ 这个值也是普遍接受的复合原子核寿命上限。[19]
  5. ^ 分离基于产生的原子核会比未反应的粒子束更慢地通过目标这一点。分离器中包含电场和磁场,它们对运动粒子的影响会因粒子的特定速度而被抵消。[21]飞行时间质谱法英语Time-of-flight mass spectrometry和反冲能量的测量也有助于分离,两者结合可以估计原子核的质量。[22]
  6. ^ 不是所有放射性衰变都是因为静电排斥力导致的,β衰变便是弱核力导致的。[29]
  7. ^ 早在1960年代,人们就已经知道原子核的基态在能量和形状上的不同,也知道核子数为幻数时,原子核就会更稳定。然而,当时人们假设超重元素的原子核因为过于畸形,无法形成核子结构。[33]
  8. ^ 超重元素的原子核的质量通常无法直接测量,所以是根据另一个原子核的质量间接计算得出的。[38]2018年,劳伦斯伯克利国家实验室首次直接测量了超重原子核的质量,[39]它的质量是根据转移后原子核的位置确定的(位置有助于确定其轨迹,这与原子核的质荷比有关,因为转移是在有磁铁的情况下完成的)。[40]
  9. ^ 如果在真空中发生衰变,那么由于孤立系统在衰变前后的总动量必须保持守恒,衰变产物也将获得很小的速度。这两个速度的比值以及相应的动能比值与两个质量的比值成反比。衰变能量等于α粒子和衰变产物的已知动能之和。[30]这些计算也适用于实验,但不同之处在于原子核在衰变后不会移动,因为它与探测器相连。
  10. ^ 自发裂变是由苏联科学家格奥尔基·弗廖罗夫发现的,[41]而他也是杜布纳联合原子核研究所的科学家,所以自发裂变就成了杜布纳联合原子核研究所经常讨论的课题。[42]劳伦斯伯克利国家实验室的科学家认为自发裂变的信息不足以声称合成元素,他们认为对自发裂变的研究还不够充分,无法将其用于识别新元素,因为很难确定复合原子核是不是仅喷射中子,而不是质子或α粒子等带电粒子。[19]因此,他们更喜欢通过连续的α衰变将新的同位素与已知的同位素联系起来。[41]
  11. ^ 举个例子,1957年,瑞典斯德哥尔摩省斯德哥尔摩的诺贝尔物理研究所错误鉴定102号元素。[43]早先没有关于该元素发现的明确声明,所以瑞典、美国、英国发现者将其命名为nobelium。后来证明该鉴定是错误的。[44]次年,劳伦斯伯克利国家实验室无法重现瑞典的结果。他们宣布合成了该元素,但后来也被驳回。[44]杜布纳联合原子核研究所坚持认为他们第一个发现该元素,并建议把新元素命名为joliotium,[45]而这个名称也没有被接受(他们后来认为102号元素的命名是仓促的)。[46]由于nobelium这个名称在三十年间已被广泛使用,因此没有更名。[47]

参考文献

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  1. ^ Chemical Data. Dubnium - Db页面存档备份,存于互联网档案馆), Royal Chemical Society
  2. ^ Haba, H.; Huang, M.; Kaji, D.; Kanaya, J.; Kudou, Y.; Morimoto, K.; Morita, K.; Murakami, M.; Ozeki, K.; Sakai, R.; Sumita, T.; Wakabayashi, Y.; Yoneda, A.; Kasamatsu, Y.; Kikutani, Y.; Komori, Y.; Nakamura, K.; Shinohara, A.; Kikunaga, H.; Kudo, H.; Nishio, K.; Toyoshima, A.; Tsukada, K. Production of 262Db in the 248Cm(19F,5n)262Db reaction and decay properties of 262Db and 258Lr. Physical Review C. 28 February 2014, 89 (2): 024618 [2 July 2023]. doi:10.1103/PhysRevC.89.024618. 
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  4. ^ 4.0 4.1 Oganessian, Yu. Ts.; Utyonkov, V. K.; Kovrizhnykh, N. D.; et al. First experiment at the Super Heavy Element Factory: High cross section of 288Mc in the243Am+48Ca reaction and identification of the new isotope 264Lr. Physical Review C. 29 September 2022, 106 (3): L031301. Bibcode:2022PhRvC.106c1301O. S2CID 252628992. doi:10.1103/PhysRevC.106.L031301. 
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  6. ^ Wakhle, A.; Simenel, C.; Hinde, D. J.; et al. Simenel, C.; Gomes, P. R. S.; Hinde, D. J.; et al , 编. Comparing Experimental and Theoretical Quasifission Mass Angle Distributions. European Physical Journal Web of Conferences. 2015, 86: 00061. ISSN 2100-014X. doi:10.1051/epjconf/20158600061 . 
  7. ^ Krämer, K. Explainer: superheavy elements. Chemistry World. 2016 [2020-03-15]. (原始内容存档于2021-05-15) (英语). 
  8. ^ Discovery of Elements 113 and 115. Lawrence Livermore National Laboratory. [2020-03-15]. (原始内容存档于2015-09-11). 
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参考书目

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外部链接

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