磷酸(協作沙盒）
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協作目標：磷酸
- 原始：20,908位元組
- 沙盒：20,082位元組
来源搜索：“"磷酸"”——Google：网页、新闻、学术、图书、图片；百度：网页、新闻、学术、图片；知网工具书；JSTOR；维基百科图书馆
- 協作說明與分工：
'
| 聚會/Wiki協作聚/沙盒/磷酸 | |
|---|---|
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| IUPAC名 trihydroxidooxidophosphorus phosphoric acid | |
| 别名 | 正磷酸、原磷酸 |
| 识别 | |
| CAS号 | 7664-38-2  16271-20-8 （半水化合物） |
| PubChem | 1004 |
| ChemSpider | 979 |
| SMILES |
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| InChI |
|
| InChIKey | NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYAI |
| UN编号 | 1805 |
| EINECS | 231-633-2 |
| ChEBI | 26078 |
| RTECS | TB6300000 |
| KEGG | D05467 |
| 性质 | |
| 化学式 | H3PO4 |
| 摩尔质量 | 97.995 g/mol g·mol⁻¹ |
| 外观 | 白色固體或黏稠液體（>42 °C） |
| 密度 | 1.885 g/mL （液態） 1.685 g/mL （85%水溶液） 2.030 g/mL （25°C晶體） |
| 熔点 | 42.35 °C （無水化合物） 29.32 °C （半水化合物） |
| 沸点 | 158 °C （decomposition） |
| 溶解性（水） | 5.48 g/mL |
| pKa | 2.148, 7.198, 12.319 |
| 黏度 | 2.4–9.4 cP （85% aq. soln.） 147 cP （100%） |
| 热力学 | |
| ΔfHm⦵298K | -1288 kJ·mol−1[3] |
| S⦵298K | 158 J·mol−1·K−1[3] |
| 危险性 | |
欧盟危险性符号 腐蚀性 C | |
| 警示术语 | R：R34 |
| 安全术语 | S：S1/2-S26-S45 |
| MSDS | ICSC 1008 |
| 欧盟编号 | 015-011-00-6 |
| NFPA 704 |
 0
3
0
|
| 闪点 | 不可燃 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
磷酸（Phosphoric acid）或稱為正磷酸（orthophosphoric acid），化學式H3PO4，是一种常见的无机酸，不易挥发，不易分解，几乎没有氧化性。具有酸的通性，是三元中强酸，其酸性比盐酸、硫酸、硝酸弱，但比醋酸、硼酸等强。由五氧化二磷溶于热水中即可得到。正磷酸工业上用硫酸处理磷灰石即得。用硝酸使磷氧化，可以得到较纯的磷酸；一般是83%－98%的稠厚溶液，如果再浓缩，可以得到无色晶体。磷酸在空气中容易潮解；加热会逐渐失水得到焦磷酸，进一步失水得到偏磷酸。磷酸容易自行結合成多種化合物如焦磷酸（pyrophosphoric acid）或三聚磷酸（triphosphoric acid）等。
除了用作化学试剂之外，磷酸也可主要用于制药、鐵銹轉化劑、食品添加物、溶劑、電解液、肥料、冶金、飼料等，也有在醫學美容及牙科的用途。
磷酸為三元酸，可解離出三個氫離子，因此可形成三種不同的酸根，分別是：磷酸二氫根H
2PO−
4、磷酸氫根H
2PO−
4以及磷酸根PO3−
4。
結構
编辑以磷為中心、四個氧環繞其周圍，其中包括一个双键氧和三个羟基。三個可解離的氫原子分別與三個氧原子結合。
化學性質
编辑純磷酸的無水化合物在室溫下為白色晶體，熔點42.35 °C，溶化後為黏稠液體。
正磷酸具有極大的極性，因此磷酸極易溶於水。
正磷酸的中心磷（P）的氧化數為+5，而周圍氧原子（O）的氧化數為-2，氫離子為+1。
磷酸無毒性的無機物，是一種三元弱酸。三元酸的意思是可在水中解離出三顆H+的酸性物質，磷酸的解離過程如下：Ka1、Ka2和Ka3為化學式在25°C下的解離常數
- H3PO4（s） + H2O（l） ⇌ H3O+（aq） + H2PO4−（aq） Ka1= 7.25×10−3
- H2PO4−（aq）+ H2O（l） ⇌ H3O+（aq） + HPO42−（aq） Ka2= 6.31×10−8
- HPO42−（aq）+ H2O（l） ⇌ H3O+（aq） + PO43−（aq） Ka3= 4.80×10−13
由於磷酸的多元酸性質，使他的pH值幅度較大，造成它的緩衝現象。又由於其無毒性又容易取得，實驗室及工業常拿無毒磷酸鹽與弱酸（如檸檬酸）混合物作為緩衝溶液，
磷酸時廣泛存在於生物體中，特別是磷酸化醣類，如DNA、RNA以及ATP。
如果將正磷酸加熱，數個磷酸分子的單體會脫水聚合起來，如：
兩個磷酸相連脫去一個水，形成焦磷酸（pyrophosphoric acid，H4P2O7）
如果數個磷酸環狀相接起來，並脫去一分子水，會形成偏磷酸（metaphosphoric acid），通式為：（HPO3）n。中文命名為n偏磷酸（n≥3）。[4]偏磷酸是一種具脫水性的物質，因此常被用作乾燥劑。要進一步將偏磷酸脫水相當困難，需使用極強的脫水劑搭配加熱（單純加熱無效），才可將偏磷酸脫水形成磷酸酐（五氧化二磷，phosphorus pentoxide，化學式：P2O5，分子式：P4O10），磷酸酐具有極強的脫水性，可用作酸性物質的乾燥劑。
若在超強酸（superacids，比H2SO4還強的酸）中作用，磷酸會形成理論上具腐蝕性的酸性物質，四羟基磷酸根離子（tetrahydroxylphosphonium ion）。以氟銻酸（fluoroantimonic acid，HSbF6）作超強酸為例：
- H3PO4 + HSbF6 → [P（OH）4+][SbF6]−
水溶液
编辑磷酸濃度的計算方法（[A]為莫耳濃度）[A] = [H3PO4] + [H2PO4−] + [HPO42−] + [PO43−]
下表是磷酸在不同濃度下的pH、及磷酸的各共軛鹼濃度。
| [A] （mol/L） | pH | [H3PO4]/[A] （%） | [H2PO4−]/[A] （%） | [HPO42−]/[A] （%） | [PO43−]/[A] （%） |
|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 1.08 | 91.7 | 8.29 | 6.20×10−6 | 1.60×10−17 |
| 10−1 | 1.62 | 76.1 | 23.9 | 6.20×10−5 | 5.55×10−16 |
| 10−2 | 2.25 | 43.1 | 56.9 | 6.20×10−4 | 2.33×10−14 |
| 10−3 | 3.05 | 10.6 | 89.3 | 6.20×10−3 | 1.48×10−12 |
| 10−4 | 4.01 | 1.30 | 98.6 | 6.19×10−2 | 1.34×10−10 |
| 10−5 | 5.00 | 0.133 | 99.3 | 0.612 | 1.30×10−8 |
| 10−6 | 5.97 | 1.34×10−2 | 94.5 | 5.50 | 1.11×10−6 |
| 10−7 | 6.74 | 1.80×10−3 | 74.5 | 25.5 | 3.02×10−5 |
| 10−10 | 7.00 | 8.24×10−4 | 61.7 | 38.3 | 8.18×10−5 |
製備
编辑磷酸有三種製備方法，加熱法（thermal process）、潮溼製造法（wet process）及乾窯法（dry kiln process）
加熱法
编辑燃燒磷元素產生五氧化二磷並且溶於水產生磷酸。此方法可生產較純的磷酸，因為在煉製磷的過程中已經去除許多雜質，然而仍需去除藏在裡面的砷。 純磷的現代製法大部分是將磷酸鈣與砂（主要成分為二氧化矽）及焦炭一起放在電爐中加熱。化學式如下：
- Ca3(PO4）2+3SiO2→3CaSiO3+P2O5
- P2O5+5C→2P+5CO
潮溼製造法
编辑
反應：（X為鹵素）
- Ca5（PO4）3X + 5 H2SO4 + 10 H2O → 3 H3PO4 + 5 CaSO4·2H2O + HX
硫酸鈣溶解度較小，因此可以被過濾掉。
以此方法最初製造出來的磷酸濃度大約含有23%至33%的P2O5，再進行蒸餾或稀釋調整成想要的濃度。商品級的磷酸約54%，而超磷酸的濃度約70%.[5][6]
用途
编辑性質
编辑濃磷酸約75–85%左右，為澄清、無色、無味、非揮發性的濃稠液體。磷酸雖然無毒性，但85%的濃磷酸具有腐蝕性。
在如此高的濃度下，濃磷酸中的磷酸分子會聚合起來聚磷酸，
與鹵化物的反應
编辑磷酸與鹵化物會產生氫鹵化物氣體，在實驗室可以此法製備氫鹵酸。
NaCl（s） + H3PO4（l） → NaH2PO4（s） + HCl（g） NaBr（s） + H3PO4（l） → NaH2PO4（s） + HBr（g） NaI（s） + H3PO4（l） → NaH2PO4（s） + HI（g）
鐵銹轉化劑
编辑磷酸可作為鐵銹轉化劑的成分，磷酸可將紅棕色的Fe2O3轉為黑色的FePO4，予以剝除後可露出新的金屬面，也可暫不進行剝除，讓他作為金屬面的保護層，防止其進一步的氧化。
鐵銹轉化劑有時被配置成液體供金屬浸泡。有時被配置成凝膠狀，暱稱「海軍果醬（naval jelly）」，可塗抹在垂直或陡峭的斜面上。
食品添加劑
编辑食品級的磷酸可用來酸化飲品或食物，如可樂等，但使用仍有健康上的疑慮。[7]
添加磷酸可讓食品具有刺激味及酸味，而且在工業製程中可廉價而大量的製造。比起其他同效果的有機物，磷酸具有較大的商業利益。以檸檬酸為例，檸檬酸通常是以黑麴菌( Aspergillus niger )的代謝物製造而得，其成本遠比磷酸的製造要昂貴的多。[8]
藥用
编辑磷酸也被應用於牙科及美容上。牙科方面，磷酸可用於清潔牙面及牙齒美白。
磷酸也被添加於防暈藥。
其他應用
编辑除了以上的應用外，磷酸還有下列用途：
- 含有磷-31的磷酸可作為核磁共振的外標物
- 高性能液相色譜法
- 溫氏法（Wentworth Process）：作為活性碳的氧化劑。[9]
- 磷酸燃料電池中的電解液。
- 作為烯烃和水加成的催化劑以製造醇類。
- 作為銅電鍍拋光的電解液。
- 作為助焊劑
- 在半導體製程當中，磷酸可做為蝕刻的溶劑，例如：磷酸與過氧化氫的混合物可將InGaAs轉為InP，達到蝕刻的目的[10]。
- 蝕刻氮化矽，磷酸可將Si3N4轉化為SiO2。[11]
- 做為緩衝溶液。
- 作為皮革處理及洗滌劑的分散媒。
- 作為保養品中pH值的調節劑[12]。
- 建築業上用磷酸以移除礦物沉積物、水泥圖片及水漬。
- 家庭清潔劑。
- 水耕法中用作pH值的調節劑，也可作為植物磷養分的直接來源。
生物上的影響
编辑飲料添加物
编辑磷酸用在食品添加劑素來有骨質疏鬆症的疑慮。以往的調查是藉由問卷選填飲用可樂及其他碳酸飲料的頻率，發現飲用碳酸飲料的受試者較易有骨質疏鬆症的問題。研究指出，飲用碳酸飲料者沒有比其他人攝取更多的磷，但身體的鈣磷比卻顯著的降低。《美國臨床營養學雜誌》（American Journal of Clinical Nutrition）中的有項研究[13]在1996年至2001年使用雙倍能量的X光去探測1672位女性及1148位男性的骨密度，發現磷酸確實會降低骨密度，此研究提供了比以往使用問卷調查更有利的證據。
另一項臨床研究指出，磷的攝取會降低骨密度。但此實驗以磷的總攝取量為主，並未明確證明使骨密度降低的主因是磷酸。[14]
但在Heaney及Rafferty使用鈣平衡的方法對於20至40歲的女人一日習慣飲用三杯以上（680 mL）碳酸飲料進行的臨床研究，卻發現含磷酸的碳酸飲料與蓋流失無關。[15]研究比較了水、牛奶以及各種非酒精飲料（兩種含咖啡因，兩種不含咖啡因，兩種含磷酸，兩種含檸檬酸）。他們發現，相較於水，只有牛奶以及另外兩項含有咖啡因的飲品會增加尿液中的鈣含量，而添加有磷酸的咖啡因飲料和含咖啡因的飲料鈣量流失速度差不多，並沒有擴大咖啡因造成流失鈣質的影響。由於研究顯示咖啡因所造成的鈣質流失會逐漸補回來[16]，而磷酸在實驗中又沒有對鈣質流失造成影響。Heaney及Rafferty認為前面實驗受試者骨質疏鬆的原因是受試者飲用碳酸飲料，造成牛奶攝取量的漸少，造成鈣攝取量不足。
參見
编辑參考文獻
编辑- ^ 某網站
- ^ 某網站.
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外部連結
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