重金属是一类金属元素的统称,通常代表密度大于5 g/cm3金属,但在不同情况下有许多种不同的定义[2]。重金属概念的出现,是由于一系列密度较小的金属的发现,进而金属被逐渐分为轻重两类。而根据领域不同,除密度之外还存在基于原子序数和化学性质等方面的定义。重金属元素在宇宙中经核聚变和中子俘获产生,不同的重金属元素在地壳中的丰度和富集程度不同,因此需要使用不同的开采和提纯方式来生产。

A silvery thumbnail-size chunk of osmium with a highly irregular crystalline surface.
的结晶,密度上的重金属,密度是的两倍[1]

许多重金属元素因其密度、强度、电磁和化学特性在众多领域都有所应用,例如工程、医疗、军事等。而对于生物,一些重金属元素对于生命活动必不可少,例如氧气运输、辅因子、葡萄糖利用等方面均需要一定量的重金属元素参与。而有些元素则对生物有不同程度的毒性。工业活动所导致的重金属元素泄漏造成了包括水俣病事件在内的多次重金属生态灾难事件。

定义

编辑
重金属在元素周期表上的位置
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1  H He
2  Li Be B C N O F Ne
3  Na Mg Al Si P S Cl Ar
4  K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
5  Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
6  Cs Ba   Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7  Fr Ra   Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
 
  La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
  Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
 
满足的标准个数:
元素数量:
  
10  
3
  
9
5
  
8
14
  
6–7
56
  
4–5
14
  
1–3
4
  
0
3
  
非金属
19
各个金属元素所满足的不同“重金属判定标准”数量。本节内罗列的10个标准中,有2个基于密度,3个基于原子质量,2个基于原子序数,3个基于化学性质[注 1]这说明除了外,其他金属是否属于“重金属”还存在争议。
一般而言被视为非金属,而在此处也计入金属[16][注 2]Og在此处属于非金属。虚线内的元素单质密度(对于从砹至Ts的元素为预测值)大于5 g/cm3

“重金属”一词所包含的元素种类并无定论,其在不同语境下可能存在不同的定义。尽管如此,这个术语仍旧经常出现在科学文献中。2010年,有研究显示这个术语的使用量日益增加,似乎已经成为科学语言的一部分[17]。由于“重金属”一词既方便又为人熟悉,所以只要在使用时附上定义,这个术语也是可以接受的[18]

通常而言,对重金属的范围进行界定时,会使用特定的理化性质进行定义。例如在冶金行业中一般依据元素单质密度进行判定[19];在物理学中,探讨核物理时会使用元素的原子序数作为依据[20];在化学中,元素的化学性质则会成为是否将其归入重金属的考量[10]。即便是同一种理化性质,也存在不同的重金属定义。例如以密度来区分轻重金属时,存在3.5 g/cm3至7 g/cm3的多种分界线[3];以原子质量为参考时则有22.98au)、40([4][注 3]、200()等;以原子序数为标准时有20([3]等。

以密度判定

编辑

密度是一种常见的用来区分重金属和其他金属的性质。密度是否大于5 g/cm3是界定一个金属元素是否属于重金属的通用指标[21]。符合这个标准的类金属(例如砷和锑)有时候也会视作重金属(尤其是在环境化学领域)[22],本条目亦然。的密度为4.8 g/cm3[23],稍微低于上述标准,虽然较少被视为类金属[16],但其部分化学性质与砷和锑相近[24]。有些密度低于上述标准的金属在一些情况下也会当成“重金属”看待,例如[25](密度为1.8 g/cm3[26]、铝[25](2.7 g/cm3[27]、钙[28](1.55 g/cm3[29]、钡[28](3.6 g/cm3[30][注 4]

与重金属相对应的术语是“轻金属”,美国矿物、金属与材料学会英语The Minerals, Metals & Materials Society建议用“轻金属”指称铝、、铍、钛、锂以及其他高活性金属[31],它们的密度介乎0.534 g/cm3至4.54 g/cm3

以原子序数判定

编辑

原子序数亦可用于判定重金属元素,例如定义原子序数为21()至92()范围内的金属为重金属。[6]使用原子序数作为标准时一些密度较低的金属可能也会被认定为重金属。例如属于碱金属,其原子序数为37,而密度仅为1.532 g/cm3,低于绝大多数基于密度的标准[32]。基于原子质量的标准也有类似的情况[33]

以化学性质判定

编辑

美国药典》曾经提出一个辨别重金属元素的方法,原理是利用部分金属的硫化物为有色沉淀物这一性质[7]。化学家斯蒂芬·霍克斯(Stephen Hawkes)于1997年提出,“重金属”一词应适用于“硫化物不溶于水、氢氧化物不溶于水、溶于水并生成有色溶液、配合物通常有色的金属”。在这个基础上,霍克斯提出把“重金属”定义为“所有在元素周期表里位于3族16族、同时位于第4周期或以下的金属”,即是过渡金属贫金属[10][注 5]镧系元素都满足霍克斯的表述,而锕系元素则尚未确定。

生物化学领域,重金属的定义有时建基于酸碱电子理论,以某一金属元素的离子在水溶液的路易斯酸行为(接收电子对)来区分。这个准则把较倾向接收氧原子电子对的金属离子称为“A类”,较倾向接收氮原子或硫原子电子对的金属离子称为“B类”;有些金属离子在不同情况下分别展示出A类和B类的特性,模棱两可,处于临界位置。由此,这个准则把“重金属”一词定义为上述的B类金属或临界金属。[18][注 6]A类金属包括碱金属、碱土金属3族元素、镧系元素和锕系元素,它们倾向有较低的电负性,并倾向形成离子键成分较大的化学键[注 7]B类金属通常具有较高的电负性,并倾向于形成共价键成分较大化学键。B类金属主要是较重的过渡金属和贫金属。临界金属主要由较轻的过渡金属和贫金属组成(以及)。三类金属中A类金属和另外两类金属的差异较大[41]。1980年,Nieboer和Richardson两人提出使用上述分类方法,以替代轻重金属分类[42]。而该提议尚未被广泛接受[43]

词语由来

编辑

史前时代的人就已经注意到铁、金、银等天然金属英语Native metal的密度很大。它们因延展性优良而常被制成饰物、工具或武器。[44]因为1809年之前发现的金属,密度都相对较高,所以密度曾被视为判断某材料是否为金属的唯一标准[45]

1809年起,科学家成功提取诸如之类,密度相较以往发现金属更低的金属。这冲击了当时“金属密度都很高”的传统观点,因此有科学家提议把这些金属称作“类金属”,意指它们的形态或外观近似于金属[46][47]。但科学界最终并未采用此说法,而是承认这些元素为金属元素,而以“类金属”指称非金属元素(后又改为指代同时具有金属和非金属性质的元素)[48]

“重金属”一词最早可追溯到1817年,德国化学家利奥波德·格梅林将化学元素分类为非金属、轻金属、重金属三种[49],其中轻金属界定为密度介于0.860 g/cm3至5.0 g/cm3的金属元素,重金属则界定为密度介于5.308 g/cm3至22.000 g/cm3的金属元素[50][注 8]。此后多年间,不同的科学家使用的重金属定义各有不同,而在一些文献中“重金属”一词也被用来称呼具有高原子量或高原子序数的元素[32]

苏格兰毒理学家约翰·达弗斯(John Duffus)在2002年审视了过往60年“重金属”一词在学术界的定义,发现各个定义迥然不同,因而批评这个术语无意义可言[51]。学术界也经常质疑一些金属是否属于重金属,理由包括其密度过小、参与生物过程及甚少构成环境危害英语Environmental hazard等,例如:钪(密度过小)[32][52];钒、锌(参与生物过程)[53];铑、铟、锇(太稀有)[54]

生物角色

编辑
一个体重70公斤的人
体内通常的重金属含量
元素 毫克[55]
4000 4000
 
2500 2500
 
[注 9] 120 120
 
70 70
 
[注 10] 30 30
 
20 20
 
20 20
 
[注 11] 15 15
 
14 14
 
12 12
 
其他[注 12] 200 200
 
总计 7000

一些在生物体内发生的过程需要微量重金属(多数是第4周期元素)方能进行。这些重金属包括:铁、铜(氧气运输电子传递)、钴(复合物合成与细胞新陈代谢)、锌(羟基化)、钒和锰(酶的调节和运作)、铬(葡萄糖利用)、镍(细胞生长英语Cell growth)、砷(一些动物的代谢生长,可能包括人类)和硒(抗氧化功能和激素合成)等。[60][61]第5和第6周期中属于必要元素的重金属元素较少,符合“元素越重就越稀有,元素越稀有就越不常是必要营养”的一般规律[62]。生物需要钼(第5周期元素)或镉(某些海洋矽藻)来催化体内的氧化还原反应。有些矽藻物种需要同属第5周期的锡来生长。[63]一些古菌细菌需要钨(第6周期元素)来进行新陈代谢[64]。如果生物缺乏上述任何一种属于必要的重金属元素,就可能会更容易出现重金属中毒[65](反之,如果体内有过剩的重金属,同样可能造成负面生物影响)。

一个体重为70公斤的人体内英语Composition of the human body通常有约0.01%的重金属(约为7克,其中最主要的三种元素是铁、锌和铅)、2%的轻金属(约为1.4公斤)、约98%的非金属(其中大部分是[66][注 13]

有若干不属于必要元素的重金属也具有生物影响。例如锗(类金属)、镓、铟以及大多数镧系元素可以刺激代谢,而钛(有时不被视为重金属)能够促进植物生长。[67]

毒性

编辑

人们通常认为重金属有剧毒英语Metal toxicity(引发癌症或导致脑损伤死亡等)[68]。某些重金属的确如此,不过部分重金属只是在摄取过量时才有毒,或者只在特定化学形式下才有毒性。

环境污染

编辑

铬、砷、镉、汞、铅是最具潜在危害的重金属,这是尽管它们的单质或化合物有剧毒,却被人类广泛使用,致使在自然环境中广泛分布[69]。例如六价铬(铬的一种形式)具有剧毒,毒性与气态汞相若、与多种汞化合物相若[70]。这五个重金属元素对有强大的亲和力,因此它们在人体里经常与巯基官能团(-SH)上的硫原子键合,从而结合到控制代谢反应速度的之上。硫原子与重金属原子之间的化学键抑制了酶的正常运作,令人体健康受损害,有时更可能死亡。[71]铬(六价铬)和砷是致癌物,镉会导致痛痛病,汞和铅会损害中枢神经系统

铅是最常见的重金属污染物[72]。在工业化地区,水生环境里的铅浓度估计为非工业化地区的两至三倍[73]。在1930至1970年代,四乙基铅(CH
3
CH
2
)
4
Pb
)被广泛用作汽油添加剂[74]。虽然北美洲国家在1996年前大规模淘汰了含铅汽油,但此前兴建的行车道附近的土壤已经留下了高浓度铅[75]。后来的研究发现,美国的含铅汽油使用率和暴力罪案率之间存在显著的统计学关联。若将考虑两者之间22年(暴力罪犯平均作案年龄)的时间差纳入考量,则暴力罪案率与铅暴露的统计曲线几乎完全相合[76]

其他具有潜在危害的重金属环境污染物包括:锰(损害中央神经系统[77];钴和镍(致癌)[78];铜[79]、锌[80]、硒[81]、银[82](对鱼类、植物、鸟类和其他水生动物造成内分泌扰乱、先天性障碍或一般毒害);锡(有机锡化合物损害中央神经系统)[83];锑(怀疑致癌)[84](损害中央神经系统)[79][注 14][注 15]

属于必要营养素的重金属

编辑

如果摄取过量,属于必要营养素的重金属也可能会变得有毒,一些元素已知存在一些有毒的形态。五氧化二钒(V2O5)对动物是致癌物,吸入可以引致DNA损伤[79]高锰酸根离子(MnO
4
)对肝脏肾脏有毒[88]。摄入0.5克以上的铁能够导致心脏衰竭,这种过量摄取通常发生在儿童身上,可能在24小时内引致死亡[79]。30百万分率浓度的四羰基镍 )可以引致呼吸衰竭、脑损害、以至死亡[79]。吸入一克或以上的硫酸铜(CuSO4)可以致命,即使存活下来也可能使主要器官受到损伤[89]。硒的每日建议摄取量上限是0.45毫克,而若摄取超过建议量的十倍,达到5毫克,硒就具有剧毒[90];长期硒中毒还能够致瘫[79][注 16]

其他

编辑

一些非必需的重金属元素具有一种或多种有毒化合物形态。曾出现过由于过量摄入导致肾衰竭甚至致命的记录[79]。暴露于四氧化锇则可能导致永久性眼损伤、呼吸衰竭[92]及死亡[93]。对于,如果摄入超过几毫克,会使肾脏肝脏心脏受到影响[94]。重要的化疗药物顺铂对肾脏及神经具有毒性[79]。过量摄入化合物可导致肝损伤。不可溶的铀化合物以及它们产生的电离辐射则可导致永久性肾损伤[95]

暴露源

编辑

工业活动带来的重金属富集能降低空气、水及土壤的品质,并因此导致动植物健康状况下降[96]。可能导致重金属富集的来源包括工业垃圾、汽车尾气、铅酸蓄电池、肥料、染料、经过处理的木材[97]、老化的管道[98]以及海中漂浮的塑胶颗粒[99]。1950年代发生于日本的水俣病事件,正是由于含汞废水排放入海,被水中生物摄入后转化为有机汞化合物,人食用这些海产品后有机汞进入人体所致[100]。巴西的班托罗德里格斯水坝灾难[101]、美国的弗林特饮用水危机英语Flint water crisis[102]等,都是由于不当工业活动致使普通民众暴露于过量重金属的例子。[102]

形成、丰度、分布及提取

编辑
 
地壳中的重金属丰度及
主要来源和分布情况[注 17]
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1  H He
2  Li Be B C N O F Ne
3  Na Mg Al Si P S Cl Ar
4  K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
5  Rb Sr Y Zr Nb Mo Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te  I  Xe
6  Cs Ba   Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi
7   
  La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
  Th U
 
   丰度最高(按质量计 56300 ppm)[106]
   丰度低 (0.01–0.99 ppm)
   丰度高 (100–999 ppm)
   丰度极低 (0.0001–0.0099 ppm)
   丰度中等 (1–99 ppm)
 
 
分割线左边的重金属元素多为亲石元素英语Goldschmidt classification#Lithophile elements;右边则多为亲硫元素英语Goldschmidt classification#Chalcophile elements,除了金(亲铁元素英语Goldschmidt classification#Siderophile elements)和锡(亲石元素)

重金属元素的产生与大多数元素类似,是从已存在的原子核发生核反应后形成。关于具体的反应形式,可按原子序数小于和大于铁元素进行区分。原子序数小于的重金属元素大部分是通过恒星核合成产生的。恒星内,从氢至硅的元素在恒星内部参与连续的核聚变反应,释放光和热,并生成较原子序数较大的元素。[107]

关于原子序数大于铁的元素,由于通过核聚变生成这些元素的过程中,吸收的能量大于放出的能量,故原子序数大于铁的重金属通常并不经由核聚变产生[108],它们主要由原子序数较小的元素发生中子俘获而来。中子俘获有两种主要的形式——R-过程S-过程。在S-过程中,两次俘获事件之间可能间隔数年甚至数十年,这使得不稳定的原子核有充分时间发生β衰变[109]。而在R-过程中,俘获速率比衰变速率快。因此,S-过程的反应路径较为清晰,例如-110在恒星内被足够的中子轰击后变为镉-115,然后通过β衰变生成半衰期长达宇宙年龄30000倍的-115。铟-115可继续俘获中子变成铟-116,然后衰变为-116[107][110][注 18]。由于的半衰期很短,他们会快速衰变为铋和铅,使得S-过程终止于。而在R-过程中则没有这样的反应路径。R-过程的俘获速率太快,以至于可以跳过一些不稳定的核素,从而产生更重的元素,例如[112]

关于这些过程所需的较轻元素及中子的来源,则与恒星的演化有关。恒星可能会在他们生命周期的末期会将一部分质量抛出,而中子星碰撞事件则抛出大量中子[113][注 19],产生了上述的中子俘获过程的发生条件,因而得以在星际空间中产生更重的元素。之后在引力的作用下,这些物质逐渐坍缩形成新的恒星和行星[115]

按质量计算,地壳中大约含有5%的重金属,其中铁占95%。另外轻金属占约20%,非金属占约75%[103]。虽然总体含量较少,但由于造山运动侵蚀作用及其他地质过程,重金属元素常常集中出现,从而在经济上有提取的价值[116]

重金属元素中的一些元素属于戈尔德施密特分类英语Goldschmidt classification中的亲石元素(Lithophile elements),易与结合成化合物,另有一些属于亲硫元素(Chalcophile elements),易与除氧以外的氧族元素形成化合物。其中亲石元素主要是f区元素,且通常比d区元素具有更活跃的化学性质。它们与氧具有很强的化学亲和性,常常出现在相对低密度的硅酸盐矿物[117]。亲硫重金属元素一般较d区及第4至6周期的元素不活跃。在自然界中,这类元素一般出现于不可溶的硫化物矿物中。亲硫元素形成的矿物通常比亲石元素的密度大,因而在形成过程中会沉至地壳更深处,而丰度也更低[118]

作为一种亲铁元素英语Goldschmidt classification#Siderophile elements,金不易与氧或硫化合成化合物[119]。在地球形成时,金与其他抗腐蚀金属倾向于熔合成高密度合金,并沉入地核,因而相对稀有[120]。一些相对而言较为不贵重的重金属(如铂系金属等),其被认为主要是以亲铁金属的型态存在于地核地幔地壳中,而在地壳中则又被认为主要以亲硫金属的型态存在,其少以天然金属英语native metal形式存在于自然界[121][注 20]

地壳下的重金属丰度通常较高,而大部分存在于铁-硅-镍核中。例如,铂占地壳的约十亿分之一,而其在地核丰度则会高出近6000倍[122][123]加州大学伯克利分校的研究认为,地核中的元素可能通过衰变产生大量的热量,来驱使板块运动,并维持地球的磁场[124][注 21]

从矿石中获得重金属的方式,主要是根据矿石不同种类的性质的变化而变化。提炼的方式方法会涉及到各种金属的化学性质、方法的经济效益、方法复杂性等等。这会导致不同的炼油厂或国家可能会使用不同的方法来提炼,所以其可能与此处所列之简要大纲不同。

除了一些特殊例子之外,从广义上来讲,亲石重金属可以通过电解或化学处理来从其矿石中提取出来;而亲硫的重金属元素则是通过高温煅烧原矿石中的硫化物,使其转换成对应的氧化物,然后继续煅烧重金属氧化物,以获得纯金属元素[126][注 22]。由于镭元素于自然界存量较少,不能产生经济效应;所以主要是从核废料中提取出来的[129]。亲硫的铂系元素主要是与其他亲硫元素熔合在一起形成的亲硫原矿石。这些原矿石需要通过熔炼英语smelting、煅烧,再淋溶硫酸中,才能提取出不可与硫酸反应的铂系元素。这是化学精制得到的纯金属单质[130]。与其他金属元素相比,铂系元素因为元素丰度[131]与生产成本[132]的原因,而导致其更为昂贵。

金元素由于属亲铁元素英语Goldschmidt classification#Siderophile elements的缘故,导致在工业作业上,可以通过黄金氰化法从原矿石中提取出来[133]。于黄金氰化法的反应中,矿石中的金元素单质会形成氰化亚金离子 )。

例如,将原矿石击碎后,投入氰化钾溶液氧气共同作用下,就可以得到氰化亚金钾氢氧化钾的混合溶液;其化学方程式如下:

 

然后再在混合溶液中加入,由于锌的活跃程度远远高于金,可发生取代反应而将金析出。反应方程式如下:

 

金元素单质作为沉淀物从溶液中析出,随后被滤出并熔化成金锭。[134]

重金属与轻金属

编辑

由于“轻金属”和“重金属”的定义目前并未达成广泛共识,因此对二者进行总体对比时应小心谨慎。而且,金属的硬度强度随纯度、晶粒大小、预处理工序而异,差异可以很大。[135]下表笼统地总结了重金属和轻金属(及其化合物)的一些物理性质和化学性质。

重金属和轻金属的性质
物理性质 轻金属 重金属
密度 通常较低 通常较高
硬度[136] 倾向柔软,容易切开或弯曲 多数颇硬
热膨胀程度[137] 通常较高 通常较低
熔点 通常较低[138] 低至极高[139]
强度[140] 通常较低 通常较高
化学性质 轻金属 重金属
在周期表的位置 常见于1族2族[141] 几乎全部见于3族16族
活性[31][142] 活性较高 活性较低
地球化学性质 轻金属 重金属
在地壳的丰度[103][142] 丰度较高 丰度较低
戈尔德施密特元素分类英语Goldschmidt classification 亲石元素[105] 亲石元素、亲硫元素(金是亲铁元素)
生物学角色 轻金属 重金属
营养作用[143] 部分为宏量营养素(钠、钾、镁、钙) 部分为微量营养素(钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、钼)
重金属化合物和轻金属化合物的物理性质
物理性质 化合物 轻金属 重金属
溶解度 硫化物 可溶至不溶[注 23] 极易溶[注 24][148]
氢氧化物 可溶至不溶[注 25] 通常不可溶[152]
水溶液颜色 [145] 通常无色 通常有色
络合物 通常无色[153] 通常有色[154]

这些性质帮助人们较易分辨重金属(例如钨)和轻金属(例如钠),但两者之间的差异到了临界情况就变得模糊不清。钡、钪、钛等轻金属具有一些重金属的性质,例如熔点较高[注 26];锌、镉、铅等重金属(同时为贫金属)具有一些轻金属的性质,例如相对较柔软[注 27]、熔点较低[注 28] 、主要生成无色配合物。[34][36][37]

应用

编辑

重金属在生活中很常见,例如铁占所有精炼金属产量的90%[159]。一些常见的用途中,人们只是利用了重金属材料所具有的普通的金属性质,例如导电性和反光特性,或是密度、强度和耐久性度。某些重金属元素因其特性,具有一些特别的用途。例如由于部分重金属原子的 d 轨道或 f 轨道未填满,使得它们可以形成彩色的化合物[160],这包括大多数过渡金属和镧系、锕系元素。另一些重金属元素则在化合物中显示出多种氧化态,使得它们可以催化一些化学反应。具有此特性的金属包括铂[161]、铈[162]和铋[163]等。

一些元素3d或4f轨道重叠较弱,使得这些元素具有磁性,例如镧系重金属[164]。而高原子序数和电子密度则使元素具有核物理应用价值[165]。重金属元素的典型用途按其所利用的性质,可以归为以下列出的六类[166]

重量与密度

编辑
 
大提琴(图)或中提琴的C弦上,有时会使用。其较高的密度可降低琴弦的直径,进而提升其对演奏者的响应[167]

重金属材料的一个主要特点就是拥有较高的密度。在体育、机械工程武器以及原子核物理学等领域中都有利用这个特点。潜水中,潜水者会使用铅作为配重[168]障碍赛马中,马匹需要佩戴指定重量的铅,以平衡选手的获胜概率[169]高尔夫球球道球杆中会使用钨、黄铜等降低重心位置,使得球手更容易将球击打至半空[170],含钨的球可能拥有更好的飞行特性[171]飞蝇钓的钓线中使用的聚氯乙烯含有钨粉,可使钓线具拥有一定重量[172]链球铅球则会分别使用钢和铅作为球的填充物以达到国际规则规定的重量[173]

直至1980年,链球中都有使用钨。自1981年起,链球的最小直径变大,使得制造链球时,不再必须使用钨。当时,钨属于比较昂贵的金属,且不是在所有的国家都能买到[174]。钨制的链球密度之大,以至于常常在草皮上砸出很深的洞[175]

在机械工程领域,重金属常用于船舶[176]、飞机[177]及机动车[178]等。轮胎平衡曲轴[179]陀螺仪螺旋桨[180]离心式离合器英语centrifugal clutch[181],以及需要在极小的空间内使用大质量物体的情况(如手表机芯英语movement (clockwork)[177]

穿甲弹头密度越高,越能有效穿透重型装甲板……锇、铱、铂、铼……非常昂贵……铀的价格合理,密度高,且具有高断裂韧性
AM Russell and KL Lee
Structure–property relations
in nonferrous metals
(2005, p. 16)

在军械方面,乔巴母装甲英语Chobham armour穿甲弹核武器(用于提高中子反射率及延迟反应材料的膨胀)中使用了钨和铀[182][183][184]。1970年代时,研究发现锥形装药爆炸成形弹英语explosively formed penetrator中的性能优于铜,原因是它的密度更高,穿甲效果更强[185]。在一些军队及娱乐性射击活动中,会使用毒性较小的重金属(例如铜、锡、钨、铋、或许还有锰以及非金属的硼)制成的绿色子弹英语green bullets代替铅制及锑制的子弹[186]。而关于钨对环境的影响则尚有争论[187]

通常来说,材料的密度越高,越能有效吸收辐射。因此,辐射防护英语radiation protection中常会用到重金属材料。而在放射线疗法直线粒子加速器中则会将重金属材料用于粒子束准直。[188]

强度与耐久度

编辑
 
美国自由女神像。其中,由不锈钢合金[189]支架为神像提供足够的结构强度,而皮外衣则具有防腐蚀性[注 29]

因为一些重金属材料具有良好的强度和耐久度,所以在工具机械[191]家用电器[192]铁路运输[193]、建筑[194]、桥梁[195]、汽车[192]等各个方面均有应用。重金属元素也可与其他金属制成合金,以增强其性能。[注 30]

重金属材料亦是金属货币和首饰、玩具中常用的材料。除了碳和铝之外,其余二十多种被用来铸造货币的材料都是重金属。[197][注 31]此外,首饰中会使用金、银和铂[注 32]。同样用于制作首饰的还有由金和镍、铟、钴等制成的彩金英语colored gold[200]。铬、镍、镉和铅则可能用于玩具和廉价首饰中。[201][202]

虽然强度较弱,但具有优良的抗腐蚀特性。当它们与空气中的气体反应时,会分别生成铜绿及多种铜[203]碳酸锌二氧化锡一氧化铅碳酸铅硫酸铅,发生钝化,保护其内部材料不会再受腐蚀[204]。因此,铜和铅常用来铺设屋顶英语roofing material[205][注 33]热浸镀锌钢中,锌是抗蚀英语anti-corrosion材料[206];锡也是有抗蚀的特性,用在罐头[207]

铁和铬可以透过加入来降低其加工难度(workability)及提升其抗蚀性。镍可以加入钍来改善蠕变的问题。铜合金及钢合金中可以加入碲改善机械加工性(machinability),也可以加入铅使其提升其硬度和抗酸蚀能力[208]

生物与化学

编辑
 
二氧化铈 (上图) 在自清洁烤箱英语self-cleaning oven中用作催化剂[209]

自古以来,人们就发现某些重金属的微动力学效应,可作用于杀虫剂。[210] 铂、锇、铜、钌、和其它重金属,包括砷,可以用来抗癌或有抗癌的潜能。[211] 锑(抗原生动物)、铋(抗溃疡)、金(抗关节炎)、和铁(抗疟疾)在药物化学里也是很重要的。[212] 防腐剂配方中也使用了铜,锌,银,金或汞;[213]少量的某些重金属可用于控制藻类在冷却塔中的生长。[214] 农业化学取决于其用作肥料或杀虫剂的预期用途,可能包含重金属,例如铬,钴,镍,铜,锌,砷,镉,汞或铅。[215]

一些重金属可以用来做燃料的催化剂(例如铼)、合成橡胶和制作纤维(铋)、催化转换器(钯)及自清洁烤箱英语self-cleaning oven(烤箱壁含有二氧化铈,可以氧化烤箱壁的含碳残馀物)[216]在肥皂化工里,会用重金属形成不溶于水的肥皂,可以用在润滑油脂英语grease (lubricant)、油漆快干剂和杀菌剂英语fungicide[217]。制氯工业中使用有二氧化钌涂层的钛作为阳极[218]

著色与光学

编辑
 
硫酸钕常用于玻璃着色[219]

玻璃、涂料和塑料中的颜色常来自于重金属元素的离子,例如、铜、锌、、银、锡、[220]。例如刺青使用的墨水中可能含有铬、钴、镍和铜[221]。另外,在光学天文学器件中,常在反射镜中采用某些具有高反射率的重金属材料。例如车前灯的反射面会使用薄膜来提高反射率[222]

电磁与发光性质

编辑
 
位于美国加利福尼亚州南部的托帕石太阳能电站英语Topaz Solar Farm安装有九百万个碲化镉光伏英语cadmium telluride photovoltaics模组,占地面积 25.6 平方千米。

重金属及其化合物在电子元件电极材料、电线光伏模组中常作为导体、半导体或绝缘体使用。印刷电路板中会使用铜粉、[223];供电系统中大量使用铜导线,是利用了铜良好的导电性[224]。电子设备中会使用银和金作为导体,尤其是接触开关处。这是由于这两种元素的导电性较好,且其表面上不易出现杂质[225]碲化镉砷化镓这两种半导体会被用于制造太阳能电池板。二氧化铪是一种绝缘体,可用作制造集成电路中的电压控制器英语voltage controller。另一种绝缘体——五氧化二钽,则是会被用于制造手机的电容器[226]。重金属被用于制造电池已至少存在200年历史,可以追溯到1800年亚历山德罗·伏打使用铜和银发明并制造的伏打电堆[227]。重金属目前依然被用于制造各种电池,例如、镧镍合金[228][注 34]和汞可以分别用于制造核电池镍氢电池钮扣电池[229]

磁铁是由等重金属制成。钕磁铁是目前已知最强的永久磁铁,在许多机械中都有应用。例如汽车中的车门锁、起动马达英语Starter (engine)燃油泵英语Fuel pump电动窗英语Power window[230]

重金属在各种照明和发光设备中多有使用,例如白炽灯发光二极管激光等。白炽灯中的灯丝由钨制成[231]荧光灯管中填充蒸汽,以利用汞光谱中的紫外光激发荧光粉发出白光[232]氧化铟锡因其同时具有透明和导电两个特性,故可用在诸如液晶显示器有机发光二极管等离子体显示器之类的平板显示器[233]

核子与放射性

编辑
 
X射线管中有旋转的阳极(一般是由钨铼合金组成,其中的中心是钼金属,后面是石墨[234][注 35]

由于具有放射性,高原子序数重金属在诊断成像电子显微镜和核能科学等领域也有特殊用途。在诊断成像中,使用钴或钨等重金属作为X射线管中的阳极材料[237]。在电子显微镜中,金、铅、铂、铱或铀等重金属可用来制造导电涂层,用染色负染色真空沉积英语evaporation (deposition)等方法来调整生物样本的电子密度[238]。在核能科学中,有时使用铬、铁、锌的原子核轰击目标重金属原子核,以产生超重元素[239],有时也会用重金属作为核散裂英语spallation的目标,以形成中子[240]放射性同位素(像砈可以用铅、铋、钍或铀来制备)[241]

参见

编辑

注释

编辑
  1. ^ (1)密度高于3.5 g/cm3[3];(2)密度高于7 g/cm3[3];(3)原子质量大于22.98[3];(4)原子质量大于40(除s区元素f区元素[4];(5)原子质量大于200[5];(6)原子序数大于20;(7)原子序数介于21与92[6];(8)依据美国药典[7][8][9];(9)基于Hawkes元素周期表的定义(除镧系锕系[10];(10)Nieboer与Richardson生物化学分类[11]。元素的密度数据主要来自于约翰·埃姆斯利的著作《Nature's Building Blocks》[12]。其中的密度为预测值[13]的密度基于其原子质量与晶格结构进行推算[14][15]
  2. ^ 类金属被排除在霍克斯基于元素周期表的定义之外,因为他指出“没有必要决定是否应将半金属(即类金属)列为重金属。[10]
  3. ^ 此种标准下须去除s区元素f区元素
  4. ^ 由于学术界对重金属尚无一致定义,本条目余下内容将密度大于5 g/cm3的金属视作重金属,除非另有注明。另外,本条目也将砷和锑视作重金属。的密度稍低,但也被收录在下方列表之内。而密度不足5 g/cm3则不会在本条目中叙述。
  5. ^ 通常不形成有色配合物的过渡金属或贫金属包括:钪、钇(3族元素[34];银(11族元素[35];锌、镉(12族元素[34][36];以及位于元素周期表13族至16族的金属[37]
  6. ^ 术语“AB类金属”与软硬酸碱理论中描述无机化学中金属离子行为的术语较为类似。[38]
  7. ^ 铍和铝是两个例外,它们的电负性相对较高而不属于重金属[39]铍离子铝离子体积相对小,因此电荷密度较大,能够使附近的电子云发生极化,这使铍化合物和铝化合物具有可观的共价性质[40]
  8. ^ 如果格梅林当时用的是英制单位,他可能会把300 lb/ft3定为轻金属与重金属的密度分界点,这样的话硒(密度为300.27 lb/ft3)就足以列入重金属。但是如果以5 g/cm3(相等于312.14 lb/ft3)为分界点的话,硒就不是重金属了。
  9. ^ 铅是个累积毒物,以前曾经被人类广泛使用,又被人为排放到自然环境,因此在人体内的含量较高[56]
  10. ^ 学者海恩斯的数据为17毫克以下[57]
  11. ^ 学者艾扬格的数据为5毫克[58],海恩斯的数据则为10毫克[57]
  12. ^ 这里共有45种重金属,含量各小于10毫克,包括砷(7毫克)、钼(5毫克)、钴(1.5毫克)、铬(1.4毫克)等[59]
  13. ^ 这里的数据把类金属硼和矽看作非金属,把类金属锗、砷、锑、碲看作重金属。
  14. ^ 镍、铜、锌、硒、银、锑被美国政府列入有毒污染物名录[85];锰、钴、锡被澳洲政府列入国家污染物清单[86]
  15. ^ 钨可能也是这种有毒重金属[87]
  16. ^ 在对于哺乳类动物属必要营养素的重金属当中,硒是毒性最高的[91]
  17. ^ 丰度低于万亿分之1的痕量元素TcPmPoAtRaAcPaNpPu)未予显示。丰度数据来自《CRC物理化学手册》第85版[103]及《构建自然的基础》[104],分布信息来自《Regolith地球化学》[105]
  18. ^ 在某些情况下,例如处于高能γ射线高温富氢环境中,原子核可能会丢失中子或增加质子,产生中子少于质子的原子核英语p-nuclei[111]
  19. ^ 两个中子星碰撞时抛出物质可归因于他们之间潮汐力的作用[114]
  20. ^ 铁、钴、镍、锗和锡在地球中任何地方出现时均属于亲铁元素[105]
  21. ^ 地核内核向外传递的热量是外核中熔融铁镍合金发生对流的原因之一。而外核流动产生的涡电流产生地磁场[125]
  22. ^ 部分自然界中存在的重金属丰度太低(如:TcPmPoAtAcNpPu),导致不能通过经济活动来开采,而是要通过核嬗变获取这些元素[127]。后者也经常被用于从起来生成重金属[128]
  23. ^ 碱金属、碱土金属和铝的硫化物遇水分解[144];钪[145]、钇[146]、钛[147]的硫化物不溶于水。
  24. ^ 硫化镓硫化铬遇水分解。
  25. ^ 比方说,氢氧化钾氢氧化铷氢氧化铯的溶解度超过100克每100克水[149]氢氧化铝(溶解度为0.0001克每100克水)[150]、氢氧化钪(溶解度小于0.00000015克每100克水)[151]被视为不溶于水。
  26. ^ 钡、钪和钛的熔点分别为摄氏1287度、摄氏1541度和摄氏1668度。[155]
  27. ^ 锌、钙和铅的莫氏硬度分别为2.5[156]、2.0[157]和1.5[157]
  28. ^ 锌、镉和铅的熔点为摄氏420度、摄氏322度和摄氏328度。[158]
  29. ^ 自由女神像外表几乎完全是绿色的,这是由于其铜皮外衣与空气发生反应后形成一层保护层,成分包含 Cu
    3
    (OH)
    4
    SO
    4
    Cu
    4
    (OH)
    6
    Cl
    2
    Cu
    4
    (OH)
    6
    SO
    4
    Cu
    2
    O
    以及CuO[190]
  30. ^ 但对于属于稀土元素的重金属,若要将他们用于结构性的用途,则只能与其他金属制成合金后使用。这是由于他们单独存在时化学性质较活跃,而且他们本身强度不高,而且较为昂贵。[196]
  31. ^ 根据韦尔特(英语:Gerhard Welter)提出的分类方法[198]铸币金属英语coinage metal被分为四类,分别是贵金属(金、银、铂)、高耐久重金属(镍)、低耐久重金属(铜、铁、锌、锡和铅)、轻金属(铝)
  32. ^ 约翰·埃姆斯利估计,每年全球有6吨的金因18K金婚戒的磨损而流失。[199]
  33. ^ 铅板在严苛的工业和沿海气候中可使用上百年[168]
  34. ^ 镍与许多元素,例如铈和钕的合金都可替代镧镍合金。[228]
  35. ^ 电子撞击阳极的钨,产生X射线[235]加入铼可以让钨有较好的抗热冲击能力[236]:钼和石墨是散热用的。钼的密度大约是钨的一半,因此可以减轻阳极的重量[234]

参考资料

编辑

引用

编辑
  1. ^ Emsley 2011,第288; 374页
  2. ^ John H. Duffus: "Heavy Metals"- A Meaningless Term, Chemistry International, November 2001, http://www.iupac.org/publications/ci/2001/november/heavymetals.html页面存档备份,存于互联网档案馆
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 Duffus 2002,第798页
  4. ^ 4.0 4.1 Rand, Wells & McCarty 1995,第23页
  5. ^ Baldwin & Marshall 1999,第267页
  6. ^ 6.0 6.1 Lyman 2003,第452页
  7. ^ 7.0 7.1 The United States Pharmacopeia 1985,第1189页
  8. ^ Raghuram, Soma Raju & Sriramulu 2010
  9. ^ Thorne & Roberts 1943
  10. ^ 10.0 10.1 10.2 10.3 Hawkes 1997
  11. ^ Nieboer & Richardson 1980,第4页
  12. ^ Emsley 2011
  13. ^ Hoffman, Lee & Pershina 2011,第1691,1723页; Bonchev & Kamenska 1981,第1182页
  14. ^ Silva 2010,第1628, 1635, 1639, 1644页
  15. ^ Fournier 1976,第243页
  16. ^ 16.0 16.1 Vernon 2013}}
  17. ^ Hübner, Astin & Herbert 2010,第1513页
  18. ^ 18.0 18.1 Rainbow 1991,第416页
  19. ^ Morris 1992,第1001页
  20. ^ Gorbachev, Zamyatnin & Lbov 1980,第5页
  21. ^ Järup & 2003,第168页; Rasic-Milutinovic & Jovanovic 2013,第6页; Wijayawardena, Megharaj & Naidu 2016,第176页
  22. ^ Duffus 2002,第794–795; 800页
  23. ^ Emsley 2011,第480页
  24. ^ USEPA 1988,第1页; Plant 2005,第44页; Uden 2005,第347–348页; DeZuane 1997,第93页; Dev 2008,第2–3页
  25. ^ 25.0 25.1 Ikehata et al. 2015,第143页
  26. ^ Emsley 2011,第71页
  27. ^ Emsley 2011,第30页
  28. ^ 28.0 28.1 Podsiki 2008,第1页
  29. ^ Emsley 2011,第106页
  30. ^ Emsley 2011,第62页
  31. ^ 31.0 31.1 The Minerals, Metals and Materials Society 2016
  32. ^ 32.0 32.1 32.2 Duffus 2002,第797页
  33. ^ Liens 2010,第1415页
  34. ^ 34.0 34.1 34.2 Longo 1974,第683页
  35. ^ Tomasik & Ratajewicz 1985,第433页
  36. ^ 36.0 36.1 Herron 2000,第511页
  37. ^ 37.0 37.1 Nathans 1963,第265页
  38. ^ Nieboer & Richardson 1980,第6–7页
  39. ^ Lee 1996,第332; 364页
  40. ^ Clugston & Flemming 2000,第294; 334, 336页
  41. ^ Nieboer & Richardson 1980,第7页
  42. ^ Nieboer & Richardson 1980
  43. ^ Hübner, Astin & Herbert 2010,第1511–1512页
  44. ^ Raymond 1984,第8–9页
  45. ^ Chambers 1743: "That which distinguishes metals from all other bodies ... is their heaviness ..."
  46. ^ Oxford English Dictionary 1989
  47. ^ Gordh & Headrick 2003,第753页
  48. ^ Goldsmith 1982,第526页
  49. ^ Habashi 2009,第31页
  50. ^ Gmelin 1849,第2页
  51. ^ Duffus 2002,第794页
  52. ^ Leeper 1978,第ix页
  53. ^ Housecroft 2008,第802页
  54. ^ Shaw, Sahu & Mishra 1999,第89页; Martin & Coughtrey 1982,第2–3页
  55. ^ Emsley 2011,第35; passim页
  56. ^ Emsley 2011,第280, 286页; Baird & Cann 2012,第549, 551页
  57. ^ 57.0 57.1 Haynes 2015,第7–48页
  58. ^ Iyengar 1998,第553页
  59. ^ Emsley 2011,第47; 331; 138; 133; passim页
  60. ^ Nieboer & Richardson 1978,第2页
  61. ^ Emsley 2011,第604; 31; 133; 358; 47; 475页
  62. ^ Valkovic 1990,第214, 218页
  63. ^ Emsley 2011,第331; 89; 552页
  64. ^ Emsley 2011,第571页
  65. ^ Venugopal & Luckey 1978,第307页
  66. ^ Emsley 2011,第24; passim页
  67. ^ Emsley 2011,第192; 197; 240; 120, 166, 188, 224, 269, 299, 423, 464, 549, 614; 559页
  68. ^ Duffus 2002,第794; 799页
  69. ^ Baird & Cann 2012,第519页
  70. ^ Kozin & Hansen 2013,第80页
  71. ^ Baird & Cann 2012,第519–520; 567页; Rusyniak et al. 2010,第387页
  72. ^ Di Maio 2001,第208页
  73. ^ Perry & Vanderklein 1996,第208页
  74. ^ Love 1998,第208页
  75. ^ Hendrickson 2016,第42页
  76. ^ Reyes 2007,第1, 20, 35–36页
  77. ^ Emsley 2011,第311页
  78. ^ Wiberg 2001,第1474, 1501页
  79. ^ 79.0 79.1 79.2 79.3 79.4 79.5 79.6 79.7 Tokar et al. 2013
  80. ^ Eisler 1993,第3, passim页
  81. ^ Lemony 1997,第259页; Ohlendorf 2003,第490页
  82. ^ State Water Control Resources Board 1987,第63页
  83. ^ Scott 1989,第107–108页
  84. ^ International Antimony Association 2016
  85. ^ United States Government 2014
  86. ^ Australian Government 2016
  87. ^ United States Environmental Protection Agency 2014
  88. ^ Ong, Tan & Cheung 1997,第44页
  89. ^ Emsley 2011,第146页
  90. ^ Emsley 2011,第476页
  91. ^ Selinger 1978,第369页
  92. ^ Cole & Stuart 2000,第315页
  93. ^ Clegg 2014
  94. ^ Emsley 2011,第240页
  95. ^ Emsley 2011,第595页
  96. ^ Stankovic & Stankovic 2013,第154–159页
  97. ^ Bradl 2005,第15, 17–20页
  98. ^ Harvey, Handley & Taylor 2015,第12276页
  99. ^ Howell et al. 2012; Cole et al. 2011,第2589–2590页; Cole et al. 2011,第2589–2590页
  100. ^ Amasawa et al. 2016,第95–101页
  101. ^ Massarani 2015
  102. ^ 102.0 102.1 Torrice 2016
  103. ^ 103.0 103.1 103.2 Lide 2004,第14–17页
  104. ^ Emsley 2011,第29; passim页
  105. ^ 105.0 105.1 105.2 McQueen 2009,第74页
  106. ^ It's Elemental - The Periodic Table of Elements. Jefferson Lab. [2007-04-14]. (原始内容存档于2007-04-29). 
  107. ^ 107.0 107.1 Cox 1997,第73–89页
  108. ^ Cox 1997,第32, 63, 85页
  109. ^ Podosek 2011,第482页
  110. ^ Padmanabhan 2001,第234页
  111. ^ Rehder 2010,第32, 33页
  112. ^ Hofmann 2002,第23–24页
  113. ^ Hadhazy 2016
  114. ^ Choptuik, Lehner & Pretorias 2015,第383页
  115. ^ Cox 1997,第83, 91, 102–103页
  116. ^ Berry & Mason 1959,第210–211页; Rankin 2011,第69页
  117. ^ Hartmann 2005,第197页
  118. ^ Yousif 2007,第11–12页
  119. ^ Berry & Mason 1959,第214页
  120. ^ Yousif 2007,第11页
  121. ^ Wiberg 2001,第1511页
  122. ^ Emsley 2011,第403页
  123. ^ Litasov & Shatskiy 2016,第27页
  124. ^ Sanders 2003; Preuss 2011
  125. ^ Natural Resources Canada 2015
  126. ^ MacKay, MacKay & Henderson 2002,第203–204页
  127. ^ Emsley 2011,第525–528; 428–429; 414; 57–58; 22; 346–347; 408–409页; Keller, Wolf & Shani 2012,第98页
  128. ^ Emsley 2011,第32 et seq.页
  129. ^ Emsley 2011,第437页
  130. ^ Chen & Huang 2006,第208页; Crundwell et al. 2011,第411–413页; Renner et al. 2012,第332页; Seymour & O'Farrelly 2012,第10–12页
  131. ^ Crundwell et al. 2011,第409页
  132. ^ International Platinum Group Metals Association n.d.,第3–4页
  133. ^ McLemore 2008,第44页
  134. ^ Wiberg 2001,第1277页
  135. ^ Russell & Lee 2005,第437页
  136. ^ McCurdy 1992,第186页
  137. ^ von Zeerleder 1949,第68页
  138. ^ Chawla & Chawla 2013,第55页
  139. ^ von Gleich 2006,第3页
  140. ^ Biddle & Bush 1949,第180页
  141. ^ Magill 1992,第1380页
  142. ^ 142.0 142.1 Gidding 1973,第335–336页
  143. ^ Nieboer & Richardson 1980,第10页
  144. ^ Wiberg 2001,第520页
  145. ^ 145.0 145.1 Schweitzer & Pesterfield 2010,第230页
  146. ^ Macintyre 1994,第334页
  147. ^ Booth 1957,第85页; Haynes 2015,第4–96页
  148. ^ Schweitzer & Pesterfield 2010,第230页. The authors note, however, that, "The sulfides of ... Ga(III) and Cr(III) tend to dissolve and/or decompose in water."
  149. ^ Sidgwick 1950,第96页
  150. ^ Ondreička, Kortus & Ginter 1971,第294页
  151. ^ Gschneidner 1975,第195页
  152. ^ Hasan 1996,第251页
  153. ^ Brady & Holum 1995,第825页
  154. ^ Cotton 2006,第66页; Ahrland, Liljenzin & Rydberg 1973,第478页
  155. ^ Russell & Lee 2005,第158, 434, 180页
  156. ^ Schweitzer 2003,第603页
  157. ^ 157.0 157.1 Samsonov 1968,第432页
  158. ^ Russell & Lee 2005,第338–339; 338; 411页
  159. ^ Iron - Element information, properties and uses | Periodic Table. www.rsc.org. Royal Society of Chemistry. [2022-01-10]. (原始内容存档于2022-01-18). 
  160. ^ Jones 2001,第3页
  161. ^ Berea, Rodriguez-lbelo & Navarro 2016,第203页
  162. ^ Alves, Berutti & Sánchez 2012,第94页
  163. ^ Yadav, Antony & Subba Reddy 2012,第231页
  164. ^ Wulfsberg 1987,第200–201页
  165. ^ Bryson & Hammond 2005,第120页 Frommer & Stabulas-Savage 2014,第69–70页
  166. ^ Landis, Sofield & Yu 2011,第269页
  167. ^ Prieto 2011,第10页; Pickering 1991,第5–6, 17页
  168. ^ 168.0 168.1 Emsley 2011,第286页
  169. ^ Berger & Bruning 1979,第173页
  170. ^ Jackson & Summitt 2006,第10, 13页
  171. ^ Shedd 2002,第80.5页; Kantra 2001,第10页
  172. ^ Spolek 2007,第239页
  173. ^ White 2010,第139页
  174. ^ Dapena & Teves 1982,第78页
  175. ^ Burkett 2010,第80页
  176. ^ Moore & Ramamoorthy 1984,第102页
  177. ^ 177.0 177.1 National Materials Advisory Board 1973,第58页
  178. ^ Livesey 2012,第57页
  179. ^ VanGelder 2014,第354, 801页
  180. ^ National Materials Advisory Board 1971,第35–37页
  181. ^ Frick 2000,第342页
  182. ^ Rockhoff 2012,第314页
  183. ^ Russell & Lee 2005,第16, 96页
  184. ^ Morstein 2005,第129页
  185. ^ Russell & Lee 2005,第218–219页
  186. ^ Lach et al. 2015; Di Maio 2016,第154页
  187. ^ Preschel 2005; Guandalini et al. 2011,第488页
  188. ^ Scoullos et al. 2001,第315页; Ariel, Barta & Brandon 1973,第126页
  189. ^ Wingerson 1986,第35页
  190. ^ Matyi & Baboian 1986,第299页; Livingston 1991,第1401, 1407页
  191. ^ Casey 1993,第156页
  192. ^ 192.0 192.1 Bradl 2005,第25页
  193. ^ Nzierżanowski & Gawroński 2012,第42页
  194. ^ Pacheco-Torgal, Jalali & Fucic 2012,第283–294; 297–333页
  195. ^ Venner et al. 2004,第124页
  196. ^ Russell & Lee 2005,第437, 441页
  197. ^ Roe & Roe 1992
  198. ^ Welter 1976,第4页
  199. ^ Emsley 2011,第208页
  200. ^ Emsley 2011,第206页
  201. ^ Guney & Zagury 2012,第1238页
  202. ^ Cui et al. 2015,第77页
  203. ^ Brephol & McCreight 2001,第15页
  204. ^ Russell & Lee 2005,第337, 404, 411页
  205. ^ Emsley 2011,第141; 286页
  206. ^ Emsley 2011,第625页
  207. ^ Emsley 2011,第555, 557页
  208. ^ Emsley 2011,第531页
  209. ^ Emsley 2011,第123页
  210. ^ Weber & Rutula 2001,第415页
  211. ^ Dunn 2009; Bonetti et al. 2009,第1, 84, 201页
  212. ^ Desoize 2004,第1529页
  213. ^ Atlas 1986,第359页; Lima et al. 2013,第1页
  214. ^ Volesky 1990,第174页
  215. ^ Nakbanpote, Meesungnoen & Prasad 2016,第180页
  216. ^ Emsley 2011,第447; 74; 384; 123页
  217. ^ Elliot 1946,第11页; Warth 1956,第571页
  218. ^ Emsley 2011,第459页
  219. ^ McColm 1994,第215页
  220. ^ Emsley 2011,第135; 313; 141; 495; 626; 479; 630; 334; 495; 556; 424; 339; 169; 571; 252; 205; 286; 599页
  221. ^ Everts 2016
  222. ^ Stwertka 1996,第125页
  223. ^ Emsley 2011,第334页
  224. ^ Moselle 2004,第409–410页
  225. ^ Russell & Lee 2005,第323页
  226. ^ Emsley 2011,第212页
  227. ^ Tretkoff 2006
  228. ^ 228.0 228.1 Sakai 1991}}
  229. ^ Emsley 2011,第428; 276; 326–327页
  230. ^ Emsley 2011,第73; 141; 141; 141; 355; 73; 424; 340; 189; 189页
  231. ^ The History of Tungsram (PDF). (原始内容 (PDF)存档于2005-05-30). 
  232. ^ Raizen 2016,第5231–5234页
  233. ^ Du 2014,第815–822页
  234. ^ 234.0 234.1 Ball, Moore & Turner 2008,第177页
  235. ^ Ball, Moore & Turner 2008,第248–249, 255页
  236. ^ Russell & Lee 2005,第238页
  237. ^ Tisza 2001,第73页
  238. ^ Chandler & Roberson 2009,第47, 367–369, 373页; Ismail, Khulbe & Matsuura 2015,第302页
  239. ^ Ebbing & Gammon 2017,第695页
  240. ^ Pan & Dai 2015,第69页
  241. ^ Brown 1987,第48页

文献

编辑